摘 要: 樣氣處理系統(tǒng)技術(shù)是在線氣體分析系統(tǒng)的核心和關(guān)鍵技術(shù),膜式過(guò)濾器是樣氣處理系統(tǒng)的核心基礎(chǔ)樣氣處理部件之一。本文論述分析了一種具有“油水雙疏”。納米特性聚合薄膜的自清潔、高效過(guò)濾機(jī)理,進(jìn)而深入介紹,高效自吹洗綜合過(guò)濾器的專利技術(shù)產(chǎn)品,為樣氣處理的高效“除塵”、“除水”提供了一種新的產(chǎn)品和解決方案。
關(guān)鍵詞: 油水雙疏 微/納雙重結(jié)構(gòu) 納米特性過(guò)濾薄膜 自吹洗、過(guò)濾 膜式過(guò)濾器 樣氣處理系統(tǒng)技術(shù)
1 自然界中的疏水表面
自然界中存在許多無(wú)污染、自清潔的動(dòng)植物表面,以荷葉最為典型和人所共知,其它還有芋頭葉、水稻葉,蝴蝶和水鳥(niǎo)羽毛表面等,它們的共同特點(diǎn)就是具有超疏水表面。進(jìn)一步的顯微研究表明,這種超疏水表面具有微米尺度的細(xì)胞和納米尺度臘狀晶體的雙層微觀結(jié)構(gòu)組成(1),呈現(xiàn)出超疏水特性和自清潔特性,這才有荷葉和荷花的出污泥而不染,水珠在荷葉上的自由滾動(dòng)。特別是水鳥(niǎo)羽毛,不但超疏水,還有很好的透氣性,膜式過(guò)濾器的過(guò)濾薄膜正需要這樣類似的技術(shù)特性。
2 微孔過(guò)濾技術(shù)的基本原理
微孔過(guò)濾技術(shù)基于微孔過(guò)濾薄膜,微孔過(guò)濾膜是由孔徑在0.1-10um的特種纖維或高分子聚合物及無(wú)機(jī)材料構(gòu)成。
微孔過(guò)濾的微濾(MF)可濾除≥50nm的顆粒,公認(rèn)微濾的公稱孔徑是0.2um。超濾(UF)可濾除1-100nm的顆粒(2)。技術(shù)概念上的“納米”尺度是指1-100nm的尺度范圍,由此可認(rèn)為優(yōu)于100nm,即0.1um的微孔過(guò)濾都屬于廣義的納米級(jí)別的過(guò)濾。
微孔過(guò)濾膜的微孔過(guò)濾截留機(jī)理分為機(jī)械截留,物理作用或吸附截留,架橋截留和網(wǎng)絡(luò)型膜的內(nèi)部截留(2)。微孔過(guò)濾膜過(guò)濾干燥的粉塵顆粒大多屬于機(jī)械截留過(guò)濾,過(guò)濾截留微細(xì)液霧,更像是液體分子群(分子團(tuán)或分子鏈)的架橋截留過(guò)濾。不過(guò),最好還是用后述納米特性聚合膜的疏水特性來(lái)解釋更有說(shuō)服力。
3 樣氣“除塵”、“除水”的苛刻要求
在線分析器以在線分析系統(tǒng)形式投放市場(chǎng)和工程應(yīng)用已成為國(guó)內(nèi)外不可逆轉(zhuǎn)的技術(shù)主流,“樣氣處理系統(tǒng)技術(shù)是在線分析系統(tǒng)的核心和關(guān)鍵技術(shù)”(3)是本專業(yè)正在發(fā)生轉(zhuǎn)變的核心觀念之一。樣氣處理的其中兩項(xiàng)極為苛刻和困難的任務(wù)就是“除塵”和“除水”。
樣氣“除塵”就是樣氣的粉塵過(guò)濾,樣氣的“除水”應(yīng)該是指除水和除濕。樣氣經(jīng)過(guò)“除塵”、“除水”之后,理論上應(yīng)該是潔凈的和干燥的,達(dá)到接近標(biāo)準(zhǔn)氣般的高品質(zhì)。如果樣氣處理能夠達(dá)到如此協(xié)調(diào)運(yùn)行的高境界,那么在線分析系統(tǒng)就不致于發(fā)生管路或部件堵塞,氣室或接收器污染或腐蝕嚴(yán)重等故障現(xiàn)象,就可在一定程度上避免分析器漂移增大、性能衰變,甚至引起分析器失效,進(jìn)而使在線分析系統(tǒng)應(yīng)用中斷等嚴(yán)重故障?,F(xiàn)在工程界對(duì)在線分析系統(tǒng)提出了非常高的要求:兩三年內(nèi)只維護(hù)不維修,要有15年的使用壽命周期。實(shí)行這一工程設(shè)計(jì)新理念,就必須有效甚至是徹底解決樣氣處理的“除塵”、“除水”關(guān)鍵基礎(chǔ)技術(shù)。
某國(guó)外公司的高端紅外分析器明確規(guī)定樣氣條件的粉塵濃度為≤0.3um、≤10ug/m3。聯(lián)合國(guó)世界衛(wèi)生組織的空氣污染控制標(biāo)準(zhǔn)是(≤0.3-0.5um)、≤20ug/m3。所以樣氣處理“除塵”的合格標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)推定為≤0.3um、≤10ug/m3。至于“除水”,當(dāng)然是越干燥越好,經(jīng)典的除水是氣水分離,經(jīng)典的除濕是壓縮機(jī)式樣氣冷凝器再加上蠕動(dòng)泵自動(dòng)排放冷凝液。冷凝器設(shè)定溫度大多為+2.5℃,樣氣出口溫度可能要高于設(shè)定溫度,特別負(fù)壓力運(yùn)行的冷凝器更是如此。
有一個(gè)微觀的技術(shù)事實(shí)必須指出:樣氣冷凝器的冷凝分離只分離了液相水,并不能完全分離“氣相水”,也就是說(shuō)微細(xì)液霧并沒(méi)有從出口樣氣中分離掉,此時(shí)樣氣出口處的樣氣露點(diǎn)肯定更要高于冷凝器的設(shè)定溫度,這就不難解釋寒冷冬季其后的流量計(jì)處偶然出現(xiàn)液態(tài)水使樣氣處理失效的故障原因了。所以樣氣處理的“除水”必須再深層地推進(jìn)到除去冷凝器出口樣氣中的微細(xì)液霧(廣義概念應(yīng)包括煙霧、水霧、酸霧和油霧),這是國(guó)內(nèi)業(yè)界長(zhǎng)期忽視的一個(gè)技術(shù)難題。
4 納米特性聚合過(guò)濾薄膜
4.1 納米特性
根據(jù)納米技術(shù)的專業(yè)概念,所謂納米尺度是指1-100nm,所謂納米特性的很典型的專業(yè)術(shù)語(yǔ)是“油水雙疏”或“油水雙親”,很容易識(shí)別。
本文介紹的納米特性聚合膜就有“疏水和一定疏油特性”的納米特性??勺魅缦卵菔拘栽囼?yàn):
將6000mL礦泉水細(xì)水長(zhǎng)流地淋在傾斜45°的膜片上,膜片不被浸濕,完好無(wú)損。
4.2 技術(shù)特性
0.4mm厚,抗張強(qiáng)度高,不易破損;
透氣性好,氣流阻力小:如∮50mm膜片在60L/h流量下的氣流阻力≤7mmH2O;
粉塵過(guò)濾精度:≥0.05um 99%?。ā?.3um時(shí),最高可達(dá)99.999%以上);
液霧過(guò)濾精度:有阻止或攔截液霧通過(guò)的能力(透過(guò)率優(yōu)于0.001%);
最高使用溫度:200℃(樣氣溫度);
自潔式、不易污染特性;疏水特性是自潔式的必備條件;
高效綜合過(guò)濾功能:指既能高精度過(guò)濾粉塵,又能阻止微細(xì)液霧通過(guò),而且不影響良好的透氣性。
4.3 正確使用與維護(hù)
納米特性聚合膜的高效過(guò)濾功能和良好的透氣性是基于先進(jìn)過(guò)濾膜元件材料的疏水納米特性,這性能來(lái)源于材料的疏水表面,這表面具有微細(xì)的表面粗糙度和微/納雙重結(jié)構(gòu),“微”指微米尺度、“納”指納米尺度。
本納米特性聚合膜有網(wǎng)格紋的一面為正面,應(yīng)正對(duì)樣氣過(guò)濾的入口側(cè)。膜片在保管、施工使用過(guò)程中,其表面不得受到任何污染、損傷,不允許有折痕和壓痕,也就是膜材料表面的特殊微/納雙重結(jié)構(gòu)不能受到損傷。只要樣氣阻力沒(méi)有增大到樣氣流量調(diào)節(jié)不到規(guī)定流量的程度,即使膜片觀察起來(lái)有污染(指變色)和積污現(xiàn)象,也可以不必急于更換默片。
5 膜式過(guò)濾器技術(shù)的現(xiàn)狀
膜式過(guò)濾器是樣氣處理系統(tǒng)技術(shù)的核心基礎(chǔ)樣氣處理部件之一,普及到每套系統(tǒng)都必備。
國(guó)內(nèi)分析儀器專業(yè)公司此前的最好水平早已達(dá)到0.3um,但不少公司仍停留在1um左右的保守水平不思改進(jìn)。更大的潛在問(wèn)題是,對(duì)樣氣中的殘留液,即懸浮狀態(tài)的微細(xì)液霧無(wú)能為力,如果偶遇樣氣“逃液”現(xiàn)象,過(guò)濾薄膜被水浸濕就立即擴(kuò)散到整片薄膜(呈現(xiàn)某種程度的“親水”特性),不但阻力增大不透氣,還很容易因膜片破損失效,造成工程應(yīng)用中斷的嚴(yán)重故障。技術(shù)上不得以的選擇,是設(shè)計(jì)帶濕度報(bào)警(實(shí)際上是水分報(bào)警)功能的膜式過(guò)濾器。
國(guó)外有不少專業(yè)生產(chǎn)樣氣處理產(chǎn)品的公司,膜式過(guò)濾器技術(shù)水平都很高,最關(guān)鍵的是采用了疏水特性的高精度過(guò)濾薄膜。其中Balston/Parker過(guò)濾系統(tǒng)公司的39系列薄膜過(guò)濾器,采用疏水的PTFE薄膜,過(guò)濾粒經(jīng)最小0.01um(即10nm)(4),殘留液可以從旁流端排出。
美國(guó)A+(愛(ài)杰克)公司200系列Genis分離器,干脆叫分離器而不叫過(guò)濾器,足見(jiàn)非常強(qiáng)調(diào)凝結(jié)分離樣氣中懸浮微細(xì)液霧的功能,過(guò)濾精度是0.02um。
德國(guó)的M&C公司CLF系列氣溶膠筒式過(guò)濾器過(guò)濾精度也是0.02um,所謂氣溶膠(aeosol)是指粒徑<1um的懸浮液體微粒,如煙霧、揮發(fā)性有機(jī)構(gòu)(WOCS)、水霧和油霧等,被過(guò)濾元件攔截后并凝結(jié)成液滴,在重力作用下滴落。
采用“溶膠-凝膠”工藝方法所獲得的微/納雙重結(jié)構(gòu)材料(1):有大量的納米級(jí)精微氣孔,其上表層微米尺度的平均尺寸是0.2um,下表層納米尺度的平均直徑為13nm(0.013um),所以能過(guò)濾≥0.02um的顆粒粉塵,又能疏水除去懸浮液霧。
6 新型高效自潔式膜式過(guò)濾器
6.1 LKP303型高效自吹洗綜合過(guò)濾器
LKP303型高效自吹洗綜合過(guò)濾器是重慶凌卡分析儀器有限公司2008年推出的專利技術(shù)產(chǎn)品,其外形結(jié)構(gòu)及安裝尺寸圖如下圖所示。
過(guò)濾器采用序4節(jié)所述的納米特性聚合過(guò)膜薄膜,規(guī)格是∮50mm,0.4mm厚,有效過(guò)濾面積為17cm2,死體積(總內(nèi)容積)≤7cm3,60L/h樣氣流量下的氣流阻力≤7mmH2O。
該過(guò)濾器用于樣氣處理系統(tǒng)的后級(jí),對(duì)粉塵的過(guò)濾精度是0.05um 99%,也能有效阻止和攔截偶然“逃液”的液態(tài)水和液霧通過(guò)液霧,透過(guò)率優(yōu)于0.001%,能有效保護(hù)其后流量計(jì)和分析器,是分析器進(jìn)而是在線分析系統(tǒng)可靠性和長(zhǎng)壽命的可靠保證。
過(guò)濾器為有機(jī)玻璃材質(zhì)濾體結(jié)構(gòu),可清晰觀察過(guò)濾膜片是否污染。過(guò)濾器壁式安裝,有三個(gè)∮6mm的不銹鋼雙卡套接頭:上端是樣氣入口,左側(cè)是樣氣出口,下端是“旁路流”出口。
該過(guò)濾器與國(guó)外先進(jìn)過(guò)濾器相比有個(gè)技術(shù)亮點(diǎn),就是可以在線更換過(guò)濾膜片,即在不拆下其它部件和管路接頭的條件下,只要旋開(kāi)右側(cè)旋蓋,就可以很方便快速地更換過(guò)濾膜片,1分鐘就可搞定。序5節(jié)的兩種國(guó)外膜式過(guò)濾器都不能在線維護(hù),更換過(guò)濾膜片時(shí),需要擰下6個(gè)螺釘才能打開(kāi)過(guò)濾器外蓋,這一操作需要5分鐘,拆開(kāi)連接管道次數(shù)多了,還有可能造成氣路密封不可靠。
如果樣氣含水分或液霧的危險(xiǎn)很小,可以改用沒(méi)有旁路結(jié)構(gòu)的LKP301型過(guò)濾器。
6.2 詮釋過(guò)濾器的自清潔功能
納米特性聚合過(guò)濾薄膜具有自清潔、不易污染的技術(shù)特性。膜片在過(guò)濾器腔體中垂直設(shè)置,過(guò)濾腔的左側(cè)為過(guò)濾室,右側(cè)為樣氣室,過(guò)濾室上端有樣氣入口,下端有旁路流出口,樣氣室與樣氣出口相通,但樣氣出口以巧妙的氣路結(jié)構(gòu)設(shè)在左側(cè)過(guò)濾腔體上,更換膜片時(shí),就可以不必拆下管道接頭而只旋開(kāi)右側(cè)旋蓋即可。樣氣經(jīng)樣氣入口從過(guò)濾室上方進(jìn)入過(guò)濾室,穿透過(guò)濾膜片的那部分樣氣經(jīng)過(guò)有效的“除塵”和“除水”,以高品質(zhì)的潔凈形態(tài),從樣氣出口以60L/h的流量輸送至分析器檢測(cè)。進(jìn)入過(guò)濾室又沒(méi)有穿過(guò)膜片的大部分樣氣,大約是出口樣氣的2-4倍,稱為“旁路流”,從旁路流出口排放。入口樣氣如有“逃液”,這些少量的水,會(huì)在旁路流中落下隨旁路流排放掉,膜片因疏水特性不會(huì)對(duì)液態(tài)水的排放產(chǎn)生任何不利影響。入口樣氣必然不同程度含有“氣相水”,以懸浮的微細(xì)液霧形態(tài)存在,粒度大多≤1um。氣體分子和水蒸氣分子(氣態(tài)水)很容意穿過(guò)任何精微孔的薄膜,因?yàn)樗肿拥闹睆街挥袔讉€(gè)A(<1nm)。但是即使最小的液體分子群,疏水薄膜都不會(huì)允許其通過(guò),因?yàn)橐后w的表面張力將液體分子緊緊約束在一起形成的分子群可能是講不清形狀的分子團(tuán)或很長(zhǎng)的分子鏈,他們一起運(yùn)動(dòng),無(wú)法通過(guò)薄膜微孔。入口樣氣中再微細(xì)的液霧,一旦碰上疏水的薄膜,因?yàn)槟Y(jié)作用,這種凝結(jié)作用因液體分子的表面張力,本來(lái)就存在,加之膜片疏水特性,使凝結(jié)作用加劇,看不見(jiàn)的微細(xì)液霧逐漸凝結(jié)成較大粒度的液霧,再增大成小液滴,這種聚集成的小液滴在垂直膜片上根本“粘”不住,不是因?yàn)槠渲亓刻?,而是膜片的疏水特性使然。膜片上逐漸聚集的粉塵和細(xì)小液滴,因旁路流自傷而下的持續(xù)自吹洗從而實(shí)現(xiàn)了自清潔功能,殘留液會(huì)隨旁路流排出。不用擔(dān)心分析器的可靠性、穩(wěn)定性、以及靈敏度會(huì)受到樣氣濕度和含有殘留粉塵的影響。
7 總束語(yǔ)
樣氣經(jīng)過(guò)電子冷凝器之后再“過(guò)濾”微細(xì)液霧,是樣氣處理系統(tǒng)技術(shù)進(jìn)步的客觀需要。LKP303型高效自吹洗綜合過(guò)濾器突破傳統(tǒng),將“除塵”、“除水”有效結(jié)合起來(lái)。要保證在線分析系統(tǒng)15年的使用壽命周期,現(xiàn)在不必再擔(dān)心傳輸給分析器樣氣中的粉塵和濕度的影響因素了。
高效的樣氣處理部件是樣氣處理系統(tǒng)技術(shù)、進(jìn)而是在線析系統(tǒng)最急需的基礎(chǔ)技術(shù),腳踏實(shí)地地加強(qiáng)基礎(chǔ)技術(shù),是在線分析工程技術(shù)應(yīng)用及發(fā)展的方向之一。
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