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白光有機(jī)發(fā)光二極管及其最近進(jìn)展

時(shí)間:2008-03-04 14:30:00來(lái)源:lijuan

導(dǎo)語(yǔ):?白光有機(jī)發(fā)光二極管( WOLED )被認(rèn)為是傳統(tǒng)白色光源的替代光源。它們是高效的固態(tài)光源,電光轉(zhuǎn)換效率已經(jīng)超過(guò)白熾燈最近在器件結(jié)構(gòu)、新材料的合成等方面取得了很大進(jìn)步。
摘 要:白光有機(jī)發(fā)光二極管( WOLED )被認(rèn)為是傳統(tǒng)白色光源的替代光源。它們是高效的固態(tài)光源,電光轉(zhuǎn)換效率已經(jīng)超過(guò)白熾燈最近在器件結(jié)構(gòu)、新材料的合成等方面取得了很大進(jìn)步。這里對(duì)從有機(jī)發(fā)光二極管( OLED )到獲得白光有機(jī)發(fā)光二極管的方法、它們的優(yōu)勢(shì)、缺點(diǎn)及其近期的進(jìn)展進(jìn)行簡(jiǎn)單的介紹,對(duì)器件結(jié)構(gòu)及其相關(guān)的器件設(shè)計(jì)存在的問(wèn)題也進(jìn)行了討論。 1、導(dǎo)言    全世界每年都消耗巨大數(shù)量的電能。在全部的電能消費(fèi)中,照明用電能占到了總電能產(chǎn)量的 20% 。熒光燈和白熾燈是使用最普遍的傳統(tǒng)照明光源,照明用電能的 40% 被它們消耗掉了。白熾燈把 90% 的電能變成了熱能,熒光燈的表現(xiàn)好些,它把消耗掉的電能的 70% 轉(zhuǎn)換成了光能。白熾燈和熒光燈的典型發(fā)光效率分別是 13-20lm/W 和 90lm/W [1] 。所以為了節(jié)省世界上的能源,一個(gè)辦法就是找到傳統(tǒng)光源的替代品。研究者們花了十多年時(shí)間研究具有更好的表現(xiàn)的半導(dǎo)體發(fā)光二極管。市場(chǎng)上早已經(jīng)出現(xiàn)了由無(wú)機(jī)材料制作的紅、綠、藍(lán)及其其他顏色的發(fā)光二極管,它們廣泛應(yīng)用在交通信號(hào)燈、汽車尾燈及其其他一些小的應(yīng)用當(dāng)中。無(wú)機(jī)白光發(fā)光二極管也已經(jīng)出現(xiàn)在市場(chǎng)上,不過(guò)它們的價(jià)格相對(duì)普通照明使用來(lái)說(shuō),還是比較高昂的?,F(xiàn)在照明光源的一個(gè)新的競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手也已經(jīng)來(lái)到了市場(chǎng)上,它就是基于有機(jī)半導(dǎo)體材料的發(fā)光二極管。 在過(guò)去的十年中, OLED 在顯示技術(shù)領(lǐng)域顯示出了可以與液晶相比的強(qiáng)大的競(jìng)爭(zhēng)力。自從 1987 年在 tris (8-hydroxyquinoline) aluminium (Alq3)[2] 和 1990 年在 poly(p-phenylene vinylene) (PPV)[3] 中發(fā)現(xiàn)高效的電致發(fā)光以來(lái), OLED 成為了最吸引人的顯示技術(shù)。它具有制備簡(jiǎn)單、響應(yīng)時(shí)間短、高亮度、寬視角、低驅(qū)動(dòng)電壓、最有可能應(yīng)用到柔性襯底上和全彩顯示等優(yōu)點(diǎn)。 OLED 顯示具有耐用、高效、可以制備到柔性襯底上的優(yōu)點(diǎn),例如塑料和紙張的表面,制備出的顯示屏可以被彎曲或卷起。與液晶不同的是, OLED是自發(fā)光,無(wú)需背光,這使 OLED 顯示屏可以做的更薄和更輕便。 OLED是多層膜器件,它由夾在兩個(gè)薄膜電極中間的活性電荷傳輸層和發(fā)光層組成,其中至少有一個(gè)電極是透明的。一般來(lái)說(shuō),具有高功函( ~4.8eV )、低面電阻( ~20 Ω / □ )并且對(duì)可見(jiàn)光透明的氧化銦錫( ITO )被用來(lái)作為陽(yáng)極,陰極一般采用低功函的金屬,例如 Ca 、 Ma 、 Al 或它們的合金 Ma:Ag 、 Li:Al 。一個(gè)具有好的電子傳輸性能和空穴阻擋性能的有機(jī)層被放在陰極和發(fā)光層之間。同樣地,空穴傳輸層和電子阻擋層被用在陽(yáng)極和發(fā)光層中間。當(dāng)外部被加上偏壓時(shí),電子和空穴分別從 OLED 的陰極和陽(yáng)極注入。在外部電場(chǎng)的作用下,電子和空穴向相對(duì)的方向遷移,在發(fā)光區(qū)復(fù)合形成激子,激子衰減向外輻射出光。激子的遷移動(dòng)力學(xué)和性質(zhì)在這里不做討論。 白光OLED技術(shù)由于在通用固態(tài)照明和在平板顯示作為液晶背光源中的應(yīng)用,吸引了相當(dāng)多的關(guān)注。在全彩顯示的制備中,三基色是同等重要的,但是白光發(fā)射獲得了更多的關(guān)注是因?yàn)槿魏蜗氲玫降纳史秶伎梢酝ㄟ^(guò)過(guò)濾白光來(lái)得到。第一個(gè)白光 OLED 器件在 1993 年由 Kido 和他的同事制備出來(lái)。這個(gè)器件包含可以發(fā)紅、綠、藍(lán)三種光的化合物,共同產(chǎn)生白光。但是這也同時(shí)存在一些問(wèn)題。器件的效率低于 1lm/W ,器件需要大的驅(qū)動(dòng)電壓,而且很快就被燒掉了。但是現(xiàn)在這些器件的效率提高的很快。每年在傳統(tǒng) LED 、氮化物 LED 、白光 OLED 中效率的進(jìn)步如圖1所示。 [align=center] 圖1 發(fā)光二極管效率進(jìn)步年度表[/align] 2、OLED激發(fā)白光的途徑    照明用白光應(yīng)該具有好的顯色指數(shù)(> 75 )和好的色坐標(biāo)位置(接近國(guó)際照明協(xié)會(huì)的色品圖的( 0.33, 0.33 )點(diǎn))。從 OLED 中產(chǎn)生白光大致可以分為以下兩種途徑。 (a)波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換 從 OLED 中發(fā)出的藍(lán)光或紫外光被用來(lái)激發(fā)幾種磷光材料,每種材料發(fā)出的不同顏色的光混合到一起,就可以得到具有豐富波長(zhǎng)范圍的白光。這個(gè)技術(shù)被成為磷光的下轉(zhuǎn)換。 (b)顏色混合 這種方法是在一個(gè)器件中使用多個(gè)發(fā)光層,利用不同發(fā)光層發(fā)出的不同顏色的光混合,產(chǎn)生白光。白光可以通過(guò)混合 2 種互補(bǔ)色(藍(lán)色和橙色)或三基色(紅、綠、藍(lán))來(lái)得到。典型的通過(guò)多層結(jié)構(gòu)來(lái)產(chǎn)生多種顏色的光,各種顏色混合起來(lái)得到白光的方法主要有 (a) 包含紅、綠、藍(lán)發(fā)光層的多層結(jié)構(gòu) (b) F¨orster / Dexter 能量轉(zhuǎn)換 (c) 微腔結(jié)構(gòu) (d) 通過(guò)垂直 / 水平的疊層結(jié)構(gòu)來(lái)獲得白光 (e) 不同發(fā)光材料混合或摻雜成為一個(gè)混合層。在顏色混合技術(shù)中,由于沒(méi)有磷光材料的使用,因此,由波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換引起的損失不會(huì)發(fā)生,這種技術(shù)具有獲得更高效率的潛力。下面對(duì)各種方法詳細(xì)討論。 獲得好的質(zhì)量的白光不需要取得突破,但是獲得穩(wěn)定的白光仍舊是一個(gè)研究和發(fā)展的熱點(diǎn)。 2.1 顏色混合    2.1.1 多層膜器件結(jié)構(gòu):這種獲得白光的方法是利用同時(shí)在兩種或更多種發(fā)光層中發(fā)出的光進(jìn)行混合,來(lái)得到白光。這種技術(shù)建立在連續(xù)沉積或不同材料的共蒸發(fā)和激子復(fù)合區(qū)的控制的基礎(chǔ)上。這種結(jié)構(gòu)中包含了許多有機(jī) - 無(wú)機(jī)界面,界面處的能壘增加了載流子的注入難度,并且產(chǎn)生焦耳熱。因此為了減小有機(jī) - 無(wú)機(jī)界面處的電荷注入能壘和焦耳熱,發(fā)光材料的選擇原則是鄰近的發(fā)光材料的最高被占用分子軌道和分子最低空余軌道需要相互匹配。器件的發(fā)光依賴于每個(gè)層的成分和膜厚,需要對(duì)發(fā)光層的成分和膜厚進(jìn)行精確控制才能使顏色平衡。激子的復(fù)合區(qū)通過(guò)在空穴傳輸層和電子傳輸層中間加入僅對(duì)一種載流子具有阻擋作用的阻擋層來(lái)進(jìn)行控制。以便復(fù)合區(qū)發(fā)生在兩種或三種不同的發(fā)光層中。這樣做的結(jié)果是在不同的發(fā)光層中都發(fā)出光(圖2)。 [align=center] 圖2 多層白光OLED結(jié)構(gòu)示意圖[/align] 通過(guò)控制在不同有機(jī)層中的復(fù)合電流,來(lái)使得從紅、綠、藍(lán)發(fā)光層中發(fā)出的光取得平衡,得到想要得到的純度的白光。 Deshpande 等人 [4] 通過(guò)在不同 層中進(jìn)行連續(xù)的能級(jí)轉(zhuǎn)換來(lái)得到白光。制作的器件結(jié)構(gòu)為 ITO /α -NPD /α NPD:DCM2(0.6–8 wt%) / BCP / Alq3 / Mg:Ag(20:1) / Ag 。這里 4,4_ bis[N-(1-napthyl-N-phenyl-amino)]biphenyl ( α NPD) 被用來(lái)作為空穴注入層。 α NPD: DCM2 (2, 4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-[2-(2, 3, 6, 7-tetrahydro-1H, 5H benzo[I,j]quinolizin-8-yl)vinyl]-4H-pyran) 被用來(lái)作為空穴傳輸層和發(fā)光層,沉積 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BCP) 層的目的是用來(lái)阻擋空穴, Alq3 作為綠光發(fā)光層和電子傳輸層, Mg:Ag 合金及其接下來(lái)的厚 Ag 層用來(lái)作為陽(yáng)極。這個(gè)器件報(bào)道的最大亮度是 13500cd m -2 ,最大的外量子效率大于 0.5% ,發(fā)光效率為 0.3lm /W 。最近 Wu 等人 [5] 報(bào)道了一個(gè)具有雙發(fā)光層的 OLED 器件,并且器件對(duì)使用阻擋層和不使用阻擋層都做了研究。具有阻擋層的器件除了顯示更好的性能,外量子效率也達(dá)到 3.86% 。這些器件激發(fā)出的光的顏色強(qiáng)烈依賴于發(fā)光層的厚度和外加電壓。這個(gè)技術(shù)的缺點(diǎn)是制備工藝復(fù)雜并且存在大量的有機(jī)材料的浪費(fèi),導(dǎo)致相對(duì)高的制造成本。 另一種從多層OLED器件中獲得白光激發(fā)的途徑是采用多量子井結(jié)構(gòu) [6] (圖3),這種結(jié)構(gòu)中包括兩個(gè)或更多的被阻擋層分開(kāi)的發(fā)光層。電子和空穴隧穿過(guò)阻擋層的勢(shì)壘,均勻地分布到不同的量子井中發(fā)光。這個(gè)系統(tǒng)中不同有機(jī)材料的能級(jí)匹配要求不是很嚴(yán)格。激子在不同的井中形成,衰減,在它們自己的井中發(fā)出不同顏色的光。量子井對(duì)載流子的限制提高了激子形成的可能性,使激子不能移動(dòng)到其他區(qū)域或把它的能量轉(zhuǎn)移到其他區(qū)域。但是這種方法非常復(fù)雜,需要優(yōu)化各種發(fā)光層和阻擋層的厚度。由于許多層組合厚度的原因,所以這種多層結(jié)構(gòu)需要相對(duì)高的工作電壓。 [align=center] 圖3 多層量子井結(jié)構(gòu)的白光 OLED 結(jié)構(gòu)示意圖[/align] 2.1.2 施主 - 受主系統(tǒng)    通過(guò)在寬帶隙的施主材料中摻雜窄帶隙的受主分子,激發(fā)能可以從高能施材料主隧穿到低能受主材料。在這樣一個(gè)系統(tǒng),如果摻雜濃度維持在某一個(gè)值后,可以使施主的發(fā)射可以忽略,而受主的發(fā)射占統(tǒng)治地位。在這種發(fā)射中,施主全部的能量都轉(zhuǎn)移到受主中。這個(gè)系統(tǒng)還有一種可以選擇的發(fā)射方式就是能量不全發(fā)生轉(zhuǎn)移,這種方式中的發(fā)光同時(shí)來(lái)自與施主和受主區(qū)域。使施主和受主發(fā)的光達(dá)到一個(gè)合適的比例,就可以發(fā)出白光。產(chǎn)生白光的施主 - 受主系統(tǒng)既可以是在一個(gè)單層中或多層中的單一摻雜 [7] ,也可以是在單一層中或多層中的多種雜質(zhì)摻雜 [8] 。為了獲得穩(wěn)定的白光,摻雜濃度是需要精確控制的。摻雜材料可以是自然界中的磷光或熒光材料,摻雜位置可以直接被激發(fā)或通過(guò)來(lái)自施主分子的能量 / 電荷傳輸來(lái)激發(fā)。 2.1.3 單發(fā)射層結(jié)構(gòu)的白光發(fā)射    上面討論的器件的制備過(guò)程和發(fā)光是非常復(fù)雜的,為了得到更好的顯色性和高的發(fā)光效率,許多參數(shù)還需要進(jìn)行優(yōu)化。由于幾個(gè)被用來(lái)行使特定功能的有基層的堆疊,導(dǎo)致器件厚度增加,使器件必須有高的驅(qū)動(dòng)電壓。在白光有機(jī)發(fā)光二極管中,為了降低驅(qū)動(dòng)電壓,必須降低器件厚度。這些多層的復(fù)雜結(jié)構(gòu)可以通過(guò)單層發(fā)光來(lái)解決。單層白光二極管發(fā)光器件只包含一個(gè)有機(jī)發(fā)光層。在一個(gè)含有藍(lán)光發(fā)射有機(jī)層中摻雜不同的染料或混合兩種或更多種聚合物,來(lái)得到白光已經(jīng)被許多人報(bào)道過(guò)。只具有一個(gè)發(fā)光區(qū)的 OLED 器件相對(duì)與其他 OLED 器件所具有的最大的好處就是發(fā)出的光具有更好的顏色穩(wěn)定性。但是這種方法的一個(gè)缺點(diǎn)就是由于不同摻雜材料之間具有不同的能量傳輸速度,最后導(dǎo)致顏色不平衡。高能的部分(藍(lán)光)可以很容易地把能量傳輸?shù)骄G光和紅光發(fā)射體,綠光發(fā)射體可以把能量傳輸給紅光發(fā)射體。如果三種顏色的發(fā)射體濃度相同,最后紅光會(huì)占主導(dǎo)地位。所以摻雜比例一定要藍(lán)光>綠光>紅光,并且需要達(dá)到很好的平衡。最近Shao等人 [9] 證明了使用均一施主單發(fā)光層的的白光 OLED具有很高的顏色穩(wěn)定性。 D‘Andrade 等人 [7] 報(bào)道了只具有一個(gè)發(fā)光層的的白光 OLED 。發(fā)光層包含三種金屬有機(jī)磷光摻雜材料: tris(2-phenylpyridine) iridium(III) [Ir(ppy)3] 作為綠光發(fā)射體, iridium (III)bis(2-phenylquinolyl-N, C2 _ )(acetylacetonate) [PQIr] 作為紅光發(fā)射體, iridium(III)bis(4 _ , 6 _ -difluorophenylpyridinato) tetrakis(1-pyrazolyl)borate [FIr6] 作為藍(lán)光發(fā)射體。這三種材料同時(shí)共摻雜在寬帶隙施主材料 p-bis(triphenylsilyly)benzene (UGH2) 中。這個(gè)白光 OLED 器件的最高 效率為 42lm/W ,顯色指數(shù)為 80 ,最大外量子效率為 12% 。 為了獲得白光,染料不是必需的材料。聚合物的混合物也可以做到。最近 Gong 等人 [10] 使用 { PFO-ETM and PFO-F (1%) } 和 [Ir(HFP)3] 的混合物作為發(fā)光層,成功制備出了白光 OLED 器件。器件在 25V 時(shí)的發(fā)光強(qiáng)度達(dá)到了 10000cd 。 2.1.4 微腔結(jié)構(gòu)    微腔就是一個(gè)間距為微米級(jí)的一對(duì)具有高度反射系數(shù)的鏡面。 1994 年 Dodabalapur 和他的合作者在貝爾實(shí)驗(yàn)室通過(guò)把 Alq 和一個(gè)惰性材料放入兩個(gè)反射面形成微腔,制備了電子器件。在傳統(tǒng)的結(jié)構(gòu)中,光在各個(gè)方向都可以跑出去。在微腔結(jié)構(gòu)中,光只能從微腔結(jié)構(gòu)的一端射出來(lái),從而提高了器件的效率。通過(guò)改變層的厚度,不需要的光可以被過(guò)濾掉,可以得到任何需要的波長(zhǎng)的光。具有微腔結(jié)構(gòu)的 LED 具有更高的效率,并且使用更小的電流,具有更長(zhǎng)的壽命。微腔結(jié)構(gòu)可以用來(lái)對(duì)光的顏色做優(yōu)化,使用微腔結(jié)構(gòu)的白光 OLED 就是光顏色優(yōu)化的一個(gè)例子。微腔諧振腔是一個(gè)增強(qiáng)單色光 LED 亮度最有效的方法 [11,12] 。在 OLED 中使用微腔結(jié)構(gòu)來(lái)窄化發(fā)光光譜和增強(qiáng)發(fā)光強(qiáng)度已經(jīng)被報(bào)道 [13] 。然后由于通過(guò)它之后,發(fā)出的光是單頻的,所以對(duì)白光 OLED 是無(wú)能為力的。 Dodabalapur[14] 等人通過(guò)使用多種模式的諧振腔來(lái)達(dá)到對(duì) OLED 發(fā)光的控制,可以使在材料通過(guò)不同諧振模式發(fā)出的不同的光,混合后取得白光。在微腔結(jié)構(gòu)中,發(fā)光層被植入在兩層金屬鏡面中間或一個(gè)金屬鏡面和一個(gè)部分反射的含有分布布拉格反射的底鏡面中間 [15] 。微腔結(jié)構(gòu)可以對(duì)光譜產(chǎn)生強(qiáng)烈的調(diào)制。分布布拉格結(jié)構(gòu)包含了兩個(gè)具有不同反射系數(shù)的鏡面層,它們?cè)谝粋€(gè)特定的波長(zhǎng)范圍提供了可調(diào)的發(fā)光效率。在器件工作時(shí),駐波產(chǎn)生了,并且駐波的波長(zhǎng)依賴于微腔結(jié)構(gòu)中鏡面之間的長(zhǎng)度和鏡面的反射率。 Shiga 等人 [16] 制備了一個(gè)修改了的 Fabry–Perot 諧振腔,這個(gè)諧振腔包含了兩種不同距離的微腔結(jié)構(gòu)。(如圖 4 ,圖中 MM 、 DM 、 EML 和 FL 分別代表金屬鏡面、絕緣體鏡面、發(fā)光層和濾光層),從微腔結(jié)構(gòu)中混合發(fā)出的光可以產(chǎn)生白光。這種方法的缺點(diǎn)是光的顏色隨觀察角度的變化而變化。這個(gè)缺點(diǎn)限制了微腔結(jié)構(gòu)在白光OLED中的應(yīng)用。 [align=center] 圖4 微腔的概念 (a) 普通微腔結(jié)構(gòu) (b) 多波長(zhǎng)諧振微腔[/align] 2.1.5 利用 垂直 / 水平的疊層結(jié)構(gòu)產(chǎn)生白光    這個(gè)技術(shù)和液晶平板顯示技術(shù)比較相似。三基色像素點(diǎn)以水平或垂直的方式獨(dú)立地排列成圖形 (如圖5) 。在水平疊層的樣式,獨(dú)立的顏色發(fā)射像素點(diǎn)被以點(diǎn)、方形、圓、細(xì)線或細(xì)條帶的方式沉積。把需要得到的波長(zhǎng)范圍的光進(jìn)行混合,結(jié)果就得到了白光。因?yàn)槊總€(gè)顏色成分都是沉積在獨(dú)立的位置,所以不同顏色像素點(diǎn)可以通過(guò)改變工作電流來(lái)降低老化速度。每個(gè)像素點(diǎn)可以通過(guò)優(yōu)化在最小的工作電壓下獲得最高的效率。同樣地,可以通過(guò)減小像素點(diǎn)的面積,器件的壽命可以延長(zhǎng)到最大值。 疊層結(jié)構(gòu)的OLED器件是光源的一個(gè)很好的候選器件,因?yàn)榀B層結(jié)構(gòu)的器件相對(duì)于單發(fā)光層OLED器件,可以獲得其電流效率的2倍,甚至3倍。 Matsumoto等人 [17] 報(bào)道紅光器件和藍(lán)光器件的疊層結(jié)構(gòu)得到了粉色光。這種疊層結(jié)構(gòu)可以得到各種色彩的光。人們預(yù)期疊層結(jié)構(gòu)的白光 OLED 可以得到比傳統(tǒng)白光OLED更高的亮度和效率。最近Sun等人 [18] 報(bào)道了一個(gè)高效的疊層結(jié)構(gòu)白光OLED,他們?cè)谒{(lán)光發(fā)光層和紅光發(fā)光層中間加入了一個(gè)陽(yáng)極陰極層。這個(gè)陽(yáng)極陰極層被用來(lái)作為一個(gè)中間電極,通過(guò)調(diào)整外加到兩個(gè)發(fā)光層的偏壓到一個(gè)合適的比例,就可以得到白光。他們報(bào)道的器件在26V時(shí),最大發(fā)光為 40000cd m -2 ,在色坐標(biāo)中的位置是 (0.32, 0.38) 。在 28mAcm -2 時(shí)的發(fā)光效率為 11.6cdA -1 。 [align=center] 圖5 (a)水平(b)垂直疊層結(jié)構(gòu)的白光OLED示意圖[/align] Kido發(fā)現(xiàn)N個(gè)發(fā)光層組成的疊層結(jié)構(gòu)器件的亮度是單個(gè)發(fā)光層器件亮度的 N倍。這個(gè)規(guī)律對(duì)想獲得高的效率的白光OLED很有吸引力。最近 Chang 等人 [19] 制備了兩種包含疊層結(jié)構(gòu)的白光 OLED 和用于做對(duì)比的對(duì)比器件,其中疊層結(jié)構(gòu)的器件中間使用的是 Ag:Alq 3 /WO 3 連接層。在這些器件中,白光是通過(guò)混合藍(lán)光和黃光來(lái)得到的。器件 1 是黃光發(fā)光層和藍(lán)光發(fā)光層的疊層結(jié)構(gòu)。器件 2 是把 2 個(gè)器件 1 結(jié)構(gòu)疊到一起。相對(duì)于器件 1 和對(duì)比器件,器件 2 顯示出了更好的性能。在器件 2 中觀察到了一個(gè)值得注意的放大效果,器件 2 獲得了最高的效率 22cdA -1 ,幾乎相當(dāng)于對(duì)比器件效率的 3 倍。這是微腔效應(yīng)的結(jié)果,微腔增強(qiáng)了向前傳播的光的數(shù)量。所以當(dāng)把兩個(gè)器件連接起來(lái)以后,器件效率會(huì)提高。同時(shí)也發(fā)現(xiàn)隨著發(fā)光層數(shù)量增加,驅(qū)動(dòng)電壓也在增加。器件 2 是最不穩(wěn)定的,而對(duì)比器件顯示了最長(zhǎng)的半衰期。這是因?yàn)槠骷?2 遭受了比器件 1 和對(duì)比器件更高的驅(qū)動(dòng)電壓的緣故。由于疊層器件連接層是非歐姆接觸,在疊層結(jié)構(gòu)器件中可能存在熱擊穿過(guò)程。在 100cdm-2 下,器件 2 的半衰期有望達(dá)到 80000 小時(shí)。在這些疊層結(jié)構(gòu)器件中,發(fā)光強(qiáng)度和顏色與視角也有很大關(guān)系。這種發(fā)光強(qiáng)度和顏色對(duì)視角的依賴性是由于微腔效應(yīng)引起的。所以對(duì)疊層結(jié)構(gòu)器件進(jìn)行更好的光學(xué)設(shè)計(jì)是十分重要的。 2.2 波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換    在OLED實(shí)現(xiàn)白光發(fā)射的幾種方法里,由于不同種類的發(fā)光層的使用壽命不同導(dǎo)致的器件顏色的穩(wěn)定性不好是一個(gè)普遍面對(duì)的問(wèn)題。采用磷光材料的波長(zhǎng)下轉(zhuǎn)換方法發(fā)射 白光可能是一個(gè)好的可供選擇的方法。在這種技術(shù)中,藍(lán)光 OLED 與一種或更多種磷光材料層相連結(jié),在其中一個(gè)磷光層中間含有無(wú)機(jī)光散射粒子。在藍(lán)光 OLED 的背面涂上磷光材料層。器件發(fā)出的藍(lán)光有一部分沒(méi)有經(jīng)過(guò)波長(zhǎng)下轉(zhuǎn)換,直接穿過(guò)磷光層,剩下的部分被用來(lái)激發(fā)磷光材料,激發(fā)不同材料得到不同顏色的光,這些不同顏色的光與未經(jīng)過(guò)波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換的藍(lán)光混合,得到了最寬的,波長(zhǎng)最豐富的光譜。這里只有藍(lán)光發(fā)光層傳導(dǎo)電荷,也是唯一的直接被激發(fā)的活性層。一旦激子產(chǎn)生,它們激發(fā)其他的磷光材料,得到了為了得到白光所需要的其他的補(bǔ)色光。由于藍(lán)光發(fā)光層老化,發(fā)出的藍(lán)光也有衰減,從與其想關(guān)聯(lián)的磷光材料中發(fā)出的光也成比例的衰減,這是因?yàn)榱坠獠牧现邪l(fā)出的光的強(qiáng)度直接于藍(lán)光發(fā)光層相關(guān)。因此在波長(zhǎng)下轉(zhuǎn)換技術(shù)中,不存在微分顏色老化問(wèn)題。發(fā)光的顏色可以通過(guò)改變磷光層的摻雜濃度和厚度來(lái)調(diào)整。圖 6 是磷光材料進(jìn)行波長(zhǎng)下轉(zhuǎn)換機(jī)制的示意圖。白光發(fā)射也可以通過(guò)紫外光和紅、綠、藍(lán)磷光材料組合來(lái)得到。這時(shí)候就是紫外光激發(fā)幾種磷光材料,每種材料發(fā)出不同波長(zhǎng)的光,這些光混合的結(jié)果得到白光。這種技術(shù)具有很好的顏色穩(wěn)定性,但是波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換過(guò)程帶來(lái)的效率的降低是這個(gè)技術(shù)的主要缺點(diǎn)。 [align=center] 圖 6 波長(zhǎng)下轉(zhuǎn)換方法實(shí)現(xiàn)白光的器件工作原理示意圖[/align]   日本Yamagata大學(xué)的 Junji Kido 教授是 OLED 方面的專家,他和他的同事在白光 OLED 方面做了很多工作,在器件效率、半衰期和器件特性方面取得了很大提高。 Yamagata 組和 Forrest 組最大的貢獻(xiàn)就是實(shí)現(xiàn)了從熒光材料到磷光材料的轉(zhuǎn)變。在磷光材料中,單線態(tài)激子和三線態(tài)激子都可以復(fù)合發(fā)光,器件可以得到更高的效率。 3、總結(jié)    為了使白光OLED的發(fā)光效率可以與現(xiàn)有的照明資源相比,還有很多的工作需要做。在發(fā)光層中載流子的不平衡是器件發(fā)光效率低和工作電壓高的主要原因。載流子注入、厚度和材料的透明度對(duì)在發(fā)光層取得最大的激子復(fù)合效率,增強(qiáng)器件效率方面是非常重要的。不同發(fā)光材料的老化時(shí)間問(wèn)題是白光OLED另一個(gè)需要關(guān)心的問(wèn)題。不同的發(fā)光材料具有不同的老化時(shí)間,器件的白光質(zhì)量隨著器件的工作時(shí)間延長(zhǎng)而向著最穩(wěn)定的顏色的方向轉(zhuǎn)變。這個(gè)問(wèn)題可以考慮從以下的途徑解決:如設(shè)計(jì)器件,使材料具有同樣的老化速率,使得老化效果對(duì)整個(gè)器件是一致的,或者通過(guò)設(shè)計(jì)單層可以發(fā)白光的發(fā)光層。單發(fā)光層的器件也需要重視,它在大面積、低厚度、低成本和柔性襯底制備等方面具有優(yōu)勢(shì)?,F(xiàn)在器件的表面積僅僅在幾個(gè)平方英寸的量級(jí)。為了在照明的方面取得應(yīng)用,平板顯示需要做到幾個(gè)平方英尺的量級(jí)。成本是白光OLED被通用照明市場(chǎng)接受的另一個(gè)重要因素。但是為了降低成本,使用真空沉積來(lái)制備器件是很困難的。因此焦點(diǎn)應(yīng)該放在利用旋涂或噴墨打印技術(shù)來(lái)制備白光 OLED 器件,這樣成本才能大大降低。這種解決方案的問(wèn)題主要在于載流子注入不平衡和聚合物純度不夠,器件的最大效率低于15lm/W 。 Dendrimers 可能是解決白光OLED制備方法的一個(gè)途徑。 Dendrimers 是有機(jī)小分子和聚合物的混合物,它同時(shí)具有兩者的優(yōu)點(diǎn),既有小分子的高效的磷光復(fù)合中心,同時(shí)也可以通過(guò)旋涂方法制備。這就要有可能通過(guò)使用印刷技術(shù)來(lái)降低白光OLED制作成本。但是到目前為止,我們還沒(méi)見(jiàn)到任何關(guān)于在白光中應(yīng)用 Dendrimers 的報(bào)道。目前白光 OLED 還面臨很多挑戰(zhàn),為了達(dá)到目標(biāo),制備技術(shù)還有很多研究要做。最終白光 OLED 能否取代熒光管,制備成本能否足夠低,還是一個(gè)問(wèn)題。目前對(duì)白光 OLED 的研究感興趣的人越來(lái)越多,性能也在逐漸提高,白光 OLED 一定具有一個(gè)光明的未來(lái)。

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