時間:2023-06-05 15:25:04來源:
儲能鋰離子電池?zé)崾Э刂饕蛴袃蓚€:一個是外部原因,儲能電站空間密閉,內(nèi)部存儲大量能量,充放電時電化學(xué)反應(yīng)會釋放熱能,本身具有潛在熱失控危險;另一個是內(nèi)部原因,鋰離子電池電解液電化學(xué)反應(yīng)引發(fā)的副反應(yīng)容易引發(fā)熱失控。
為應(yīng)對儲能電站熱失控風(fēng)險,業(yè)內(nèi)提出從鋰離子電池材料改性、鋰離子電站主動安全防護和被動安全防護三個方面提出了解決方法。
鋰離子電池材料改性主要從電池過充保護劑、鋰離子電池陰極材料和鋰離子電池陽極材料三個方面著手。
電池過充保護劑
過充是儲能鋰離子電池不可避免的濫用之一,通過在電池電解液內(nèi)添加過充保護劑可以有效避免這一現(xiàn)象的發(fā)生。
過充保護劑利用較多的主要有兩類,分別是氧化還原穿梭添加劑和關(guān)斷過充添加劑。
氧化還原穿梭添加劑在比充電結(jié)束電壓略高的特定電壓下,可以在電極間可逆地被氧化/還原,并提供過充電保護;在較低或正常的電壓下,其分子不活躍,不會干擾電池內(nèi)部化學(xué)反應(yīng)。
目前,典型的氧化還原穿梭添加劑有有吩噻嗪、三苯胺、有機茂金屬、二甲氧基苯和它們的衍生物等。
關(guān)斷過充添加劑屬于不可逆的添加劑,一旦在較高電壓下被觸發(fā),就會永久性地停止電池的運行。它的主要缺點是會對鋰離子電池產(chǎn)生不可逆的氧化作用,從而縮短電池壽命。
目前,典型的關(guān)斷過充添加劑有二甲苯、環(huán)己基苯、聯(lián)苯、3-噻吩乙腈、2,2-二苯基丙烷等。
鋰電陰極材料改性
鋰離子電池陰極材料熱性能改善主要有兩種技術(shù):元素替代和保護性涂層。
元素替代技術(shù)可以穩(wěn)定晶體結(jié)構(gòu)有效改善層狀氧化物材料的熱性能,如用Al替代過渡金屬Co、Ni和Mn。在鈷酸鋰中摻雜合金元素鎳和錳等,可以顯著提高陰極的起始分解溫度,避免電池陰極在高溫下發(fā)生有害反應(yīng)。
保護性圖層,主要指在鋰離子電池應(yīng)急材料上涂一層薄薄的鋰離子導(dǎo)電化合物作為保護層,使陰極表面不與電解質(zhì)直接接觸,進而避免發(fā)生副反應(yīng)、相變等,從而提高結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,并減少晶體位點中陽離子的混亂。
此外,陰極涂層材料一般為熱惰性材料,給陰極添加保護層的同時,還有助于減少其發(fā)熱。
鋰電陽極材料改性
鋰離子電池陽極材料改進熱點方向是開發(fā)人工SEI膜,減輕SEI膜與電解質(zhì)的電化學(xué)反應(yīng)性能,以改善其熱性能。主流技術(shù)有三種,分別是輕度氧化、金屬沉積和聚合涂層。
有研究人員發(fā)現(xiàn),相較無涂層的石墨陽極,氟化鋁涂層的石墨陽極初始放電容量更高、循環(huán)壽命更長、容量保持率和速率性能更高。
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