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新型環(huán)保造紙助劑——甲殼素與殼聚糖

時(shí)間:2006-08-17 09:51:00來(lái)源:wangsl

導(dǎo)語(yǔ):?蝦殼和蟹殼是水產(chǎn)工業(yè)生產(chǎn)的固體廢棄物。
蝦殼和蟹殼是水產(chǎn)工業(yè)生產(chǎn)的固體廢棄物。隨著我國(guó)海產(chǎn)及人工養(yǎng)殖蝦、蟹業(yè)的發(fā)展,這些廢棄物數(shù)量越來(lái)越大,并造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染。   另一方面,它們又是一類寶貴的生物資源。從1811年法國(guó)人發(fā)現(xiàn)甲殼素以來(lái),從這類廢棄物中提取的甲殼素、其脫乙酰產(chǎn)物殼聚糖以及各種改性殼聚糖等已廣泛地應(yīng)用于食品工業(yè)的保鮮劑、沉降劑,紡織印染工業(yè)的染料增深劑、水處理絮凝劑,冶金工業(yè)的貴金屬離子回收助劑,日化工業(yè)的添加劑以及應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、造紙和化學(xué)工業(yè)等。   1 甲殼素   甲殼素是地球上含量?jī)H次于纖維素的天然高分子化合物,它廣泛存在于類細(xì)胞壁、昆蟲(chóng)和甲殼類動(dòng)物的硬殼中。估計(jì)自然界每年生物合成的甲殼素將近 100億噸。另外,甲殼素還是地球上數(shù)量最大的含氮有機(jī)化合物。   甲殼素與纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu)非常相似分子鏈為線形直鏈。不同點(diǎn)在于甲殼素 c2 上有一個(gè)乙酰胺基( CH3CONH-)。甲殼素脫去乙酰基便得到殼聚糖,三者結(jié)構(gòu)比較如下。   甲殼素為白色或灰白色無(wú)定型、半透明固體,不溶于水、稀酸、稀堿及一般的有機(jī)溶劑,可溶于濃無(wú)機(jī)酸,但同時(shí)主鏈會(huì)發(fā)生降解生成 α- 氨基葡萄糖。甲殼素中并非所有結(jié)構(gòu)單元都帶 N——乙?;?。元素分析表明,天然甲殼素分子約有 12.5的氨基沒(méi)有 N—乙?;?,甲殼素的難溶性使其應(yīng)用大受限制,因而近些年的研究開(kāi)發(fā)主要集中在殼聚糖及其改性上。   殼聚糖   甲殼素一般在 100-180攝氏度,40%——60% 的氫氧化鈉溶液中非均相脫去乙?;戕D(zhuǎn)化成殼聚糖。工業(yè)上把脫乙酰度大于70%,含氮量為7.0%~8.7%的殼聚糖視為合格產(chǎn)品。它為白色無(wú)定型、透明的、略有珍珠光澤的固體,不溶于水和堿溶液,其化學(xué)結(jié)構(gòu)見(jiàn)上面的結(jié)構(gòu)式。殼聚糖是目前自然界中唯一發(fā)現(xiàn)的堿性糖類天然高分子。其最重要的性質(zhì)便是可溶于大多數(shù)稀酸并生成鹽。但它在稀酸中也會(huì)發(fā)生水解,使其粘度降低。殼聚糖有很好的吸附性、成膜性、通透性、成纖性、吸濕性和保濕性。   2 殼聚糖改性   為了改善殼聚糖的多種性能,可利用化學(xué)或物理改性的方法來(lái)改變其結(jié)構(gòu),以滿足某些特殊需要,目前國(guó)內(nèi)外在此領(lǐng)域做了大量的研究,并發(fā)表了相當(dāng)數(shù)量的論文。殼聚糖改性現(xiàn)在主要集中在以下幾方面:羥乙基化、羧甲基化、氰乙基化、季銨鹽陽(yáng)離子化、與乙烯類單體進(jìn)行接枝共聚、在醛和酸酐作用下進(jìn)行自身交聯(lián)以及重新進(jìn)行乙?;Wo(hù)甲殼素等。   研究表明,甲殼素和殼聚糖可以做到任何纖維素做到的事情并能做得更好,且殼聚糖的酸溶性質(zhì)與造紙中的抄紙酸性介質(zhì)相似,是一種有待研究很有前景的新型造紙助劑。   從理論講,殼聚糖是一種直鏈型高分子聚合物,分子結(jié)構(gòu)中有多個(gè)羥基和氨基。這些基團(tuán)可充分與纖維素表面接觸,具備形成氫鍵能力,而且分子量大,有足夠的纖維間架橋能力,同時(shí)它在酸性條件下作為一種天然陽(yáng)離子聚合物,具有許多正電荷中心和氫鍵中心,可以與纖維素的負(fù)電荷結(jié)合成離子鍵,因此殼聚糖是一種很好的增強(qiáng)劑,它既可增加紙頁(yè)的干強(qiáng)度,也可以作為紙頁(yè)的濕強(qiáng)劑。   實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)與漿料混合后,甲殼素和殼聚糖可以同時(shí)提高新聞紙和其它類型紙的干強(qiáng)度與濕強(qiáng)度。它們還可以提高紙盒、紙袋、尿片紙的濕強(qiáng)度并提高打漿效率。   由于殼聚糖顯著提高紙的強(qiáng)度,造紙公司就可以用一些質(zhì)量較差、價(jià)格便宜的纖維代替好的纖維,同時(shí)保證不降低成紙的質(zhì)量,從而降低成本。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)殼聚糖可以減少達(dá) $"%的打漿過(guò)程,在輕度打漿的硫酸鹽漿中加入 #%的殼聚糖便可以使?jié){料強(qiáng)度達(dá)到經(jīng)高度打漿的水平。殼聚糖由于相對(duì)分子量大而且有更大的正電荷密度,可以同時(shí)發(fā)揮凝聚和附聚作用,助留效果好。殼聚糖加強(qiáng)了纖維間的連接,減少了印刷過(guò)程中的“拉毛”現(xiàn)象,使紙頁(yè)有一平滑的表面并提高其適印性。   另外殼聚糖還可以通過(guò)特殊加工制得多孔性殼聚糖體。它具有較低的密度和較大的比表面積,可廣泛用做工業(yè)中的絕緣體、吸附劑、離子交換樹(shù)脂和載體等。

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