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黃麻堿氧一浴一步法脫膠漂白短流程工藝

時間:2006-11-24 09:39:00來源:wangsl

導(dǎo)語:?黃麻纖維的主要成分為纖維素、半纖維素和木質(zhì)素。
黃麻纖維的主要成分為纖維素、半纖維素和木質(zhì)素。黃麻纖維具有較高的強(qiáng)度和吸濕性,是熱和電的良好絕緣體,在天然纖維中是最易生物降解的,其降解或燃燒時不產(chǎn)生有毒氣體[1-3]。   隨著黃麻機(jī)械、化學(xué)加工工藝的發(fā)展,已能紡制優(yōu)質(zhì)黃麻及其與其他纖維混紡的織物,同時黃麻粗硬的手感也得到了改善,使這類織物在時裝、行李袋、地毯、毛毯等多種領(lǐng)域都有較大的發(fā)展?jié)摿Α?   麻類紡織產(chǎn)品質(zhì)量的優(yōu)劣,主要取決于麻的脫膠。長期以來,原麻脫膠一直沿用自然發(fā)酵法和化學(xué)法進(jìn)行[4]。自然法脫膠受環(huán)境影響大,耗費(fèi)時間長,含雜多,質(zhì)量難以保證;現(xiàn)在工廠常用的化學(xué)脫膠法能耗高.時間過長,對纖維造成不必要的損傷,而且成本高。   本工藝采用的堿和雙氧水一浴一步法對黃麻進(jìn)行脫膠漂白,堿和雙氧水互相作用,堿既起到去除黃麻纖維中的膠質(zhì)、半纖維素、木質(zhì)素及其他雜質(zhì)的作用,又為雙氧水的分解提供了一個堿性環(huán)境;雙氧水在酸性介質(zhì)中很穩(wěn)定,分解速率非常低,而在堿性介質(zhì)中可以被堿活化,雙氧水分子發(fā)生離解,可以漂白黃麻纖維。同時尤為重要的是可以氧化木質(zhì)素,木質(zhì)素被氧化后可以溶解于實驗條件中的高溫強(qiáng)堿液中。從而有助于更好的去除木質(zhì)素。   1 實驗條件及工藝流程   1.1 原料   使用經(jīng)過櫛梳機(jī)梳理后呈散狀的黃麻原麻,原麻中的膠質(zhì)經(jīng)梳理已去除了一部分。   1.2 試劑   氫氧化鈉、雙氧水(30%)、MgS04·7H20、強(qiáng)堿浴雙氧水穩(wěn)定劑、濃硫酸(98%)。   1.3 儀器   普通燒杯、恒溫水浴鍋、溫度計、量筒、錐形瓶、強(qiáng)力儀、烘箱、普通天平、光電天平、稱量瓶、砂芯漏斗等。   1.4 工藝流程   黃麻原麻除雜→原麻浸酸→水洗→堿氧→浴→敲麻→水洗→酸洗→水洗→晾干     1.5工藝條件   1.5.1各工序的作用  ?。?)除雜:手工除去原麻中的大的雜質(zhì)。   (2)原麻浸酸:溫度40~50℃,時間60min,浴比為1∶20,酸液質(zhì)量濃度:1ml/L。  ?。?)水洗:用自來水沖洗至pH值7左右。  ?。?)堿氧一?。撼?,浴比為1∶20,MgS04·7H20質(zhì)量濃度為0.1%,其余條件與正交實驗表相符合。溫度的控制在預(yù)升溫階段.升溫速度要控制在1℃/min。  ?。?)敲麻:使脫膠后黏附在纖維表面的膠質(zhì)更好地脫落,使脫膠效果更徹底。   (6)水洗:用60℃以上的水沖至pH值7左右。  ?。?)酸洗:中和纖維上殘余的堿液。   1.5.2升溫速度   在預(yù)升溫階段,升溫速度的控制對纖維的強(qiáng)力影響很大,雙氧水分解速率受溫度影響很大,如果升溫速度過快,會極大地加速雙氧水的分解,發(fā)生劇烈氧化,纖維被過度氧化降解,分子鏈斷裂,從而降低了聚合度。使纖維的強(qiáng)力下降很多。根據(jù)實驗可得出,當(dāng)升溫速度控制在1℃/min,其作用過程中沒有出現(xiàn)雙氧水分解過快而產(chǎn)生泡沫的現(xiàn)象,這說明雙氧水分解速度比較正常,因此對黃麻強(qiáng)力損傷影響不大。   2 實驗機(jī)理   2.1 雙氧水作用機(jī)理   從理論上講,雙氧水對纖維素的氧化,主要是使葡萄糖分子的羥基氧化成酮,即所謂的酮纖維素;次氯酸鈉則主要使葡萄糖分子的羥基氧化成醛,而醛基的存在又可使纖維素的降解繼續(xù)進(jìn)行,造成纖維大面積的損傷,有關(guān)研究資料[5]表明:使纖維素分子斷裂所需的耗氧量比較,雙氧水大于次氯酸鈉和亞氯酸鈉,這是雙氧水對纖維素?fù)p傷程度較輕的一個原因。另外,醛基的存在是導(dǎo)致漂白物泛黃的原因,這說明了氯漂易于泛黃,而氧漂的白度穩(wěn)定,不易泛黃。又由于雙氧水去雜能力強(qiáng),在幾種漂白劑中只有雙氧水可以實行煮漂一浴工藝,加上雙氧水的分解產(chǎn)物無污染、無毒、不腐蝕設(shè)備,這些都使雙氧水成為短流程處理工藝中漂白劑的最佳選擇?! ?   雙氧水是一種弱二元酸,在水溶液中可按下式電離:   按(1)式在雙氧水溶液中加入堿,OH一能中和其中的H+離子。這樣便會增加HOO一的質(zhì)量濃度。當(dāng)pH≥10.5時,雙氧水分子大部分以H2O一存在,所以溶液的穩(wěn)定性很差。因此,本實驗中堿分兩次加入,在升溫階段,即雙氧水的主要作用階段,堿的加入量應(yīng)使pH值保持在10.5以內(nèi),90 min以后,雙氧水基本作用完畢,再加入剩余的堿。   除了某些金屬如銅、鐵、錳離子或金屬屑有催化作用外,其它極細(xì)小的、有棱角的固體物質(zhì),以至容器器壁,纖維和膠體等固體表面,都具有加速雙氧水分解的作用。雙氧水分解出的離子HOO一是氧化漂白的主要成分,能使木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元的苯環(huán)和側(cè)鏈碎解,最終木質(zhì)素分子從麻纖維中溶出于堿液中。   雙氧水與木質(zhì)素的反應(yīng)主要為木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元苯環(huán)的反應(yīng)[6-7]:木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元苯環(huán)是無色的。但是在蒸煮過程中形成各種醌式結(jié)構(gòu)后,就變成了有色體。雙氧水與木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元苯環(huán)的反應(yīng),就是破壞醌式結(jié)構(gòu)的反應(yīng),使有色的醌式結(jié)構(gòu)變成了無色的其他結(jié)構(gòu),最終碎解為低分子的脂肪族化合物。      2.2 強(qiáng)堿浴雙氧水穩(wěn)定劑   采用強(qiáng)堿浴雙氧水穩(wěn)定劑作為堿氧一浴脫膠的助劑.可控制堿氧一浴脫膠漂白反應(yīng)達(dá)到最大功效。      2.3 鎂鹽的作用   傳統(tǒng)麻類脫膠采用硅酸鈉作助劑。硅酸鈉穩(wěn)定效果好,白度佳,價格便宜,但易于形成硅垢沉積在纖維和設(shè)備上,并且不耐強(qiáng)堿漂液,因此不適宜于堿氧一浴法脫膠工藝[5],為此采用鎂鹽做助劑。一種見解認(rèn)為鎂鹽主要是能提高雙氧水的耐堿穩(wěn)定性[5],鎂鹽在堿溶液中生成Mg(O)2,它以膠團(tuán)形式分散在介質(zhì)中,其膠團(tuán)帶正電荷,因為雙氧水分解的H00一離子具有親核性,因此容易被帶正電荷的Mg(OH)2膠團(tuán)吸附,阻止了它進(jìn)一步與H2O2反應(yīng)生成自由基,從而抑制了H2O2的分解。如果溶液中有少量的重金屬離子,他們在堿液中主要以帶負(fù)電的絡(luò)合離子形式存在,這種絡(luò)合離子也容易被Mg(OH)2膠團(tuán)吸附而失去催化活性。   另一種見解認(rèn)為鎂鹽與具有羰基的氧化纖維素(或半纖維素)形成相對穩(wěn)定的絡(luò)合物,從而減少了纖維素苷鍵的斷裂,直接保護(hù)了纖維素[6-7],如下式所示。   3 正交實驗設(shè)計與測試結(jié)果   根據(jù)上面所論述的實驗原理和工藝流程,采用正交實驗的方法,對黃麻的脫膠過程中影響脫膠效果的3種主要因素:NaOH的質(zhì)量濃度、雙氧水的用量和強(qiáng)堿浴雙氧水穩(wěn)定劑的用量進(jìn)行討論。所設(shè)計的3因素3水平正交實驗如表1所示,指標(biāo)測試結(jié)果見表2和表3。   從試驗結(jié)果可以得出各種實驗試劑對各指標(biāo)的影響為:  ?。?)對纖維強(qiáng)力的影響大小依次為:H2O2質(zhì)量濃度→穩(wěn)定劑質(zhì)量濃度→NaOH質(zhì)量濃度。   ?。?)對殘膠率的影響大小依次為:NaOH質(zhì)量濃度→穩(wěn)定劑質(zhì)量濃度→H202質(zhì)量濃度。  ?。?)對木質(zhì)素殘余量的影響大小依次為:NaOH質(zhì)量濃度→穩(wěn)定劑質(zhì)量濃度→H202質(zhì)量濃度。最佳組合方案:NaOH5g/L,H20210g/L,穩(wěn)定劑5g/L。    4 分析與結(jié)論   衡量大麻脫膠效果的一個重要指標(biāo)是殘膠率和木質(zhì)素,本實驗中殘膠率在NaOH為5g/L時最低。這說明當(dāng)NaOH用量為5g/L時,溶液中的NaOH與黃麻纖維中的果膠、半纖維素、木質(zhì)素等反應(yīng)比較徹底,當(dāng)NaOH用量小于5g/L時,溶液中NaOH質(zhì)量濃度不夠,脫膠效果不理想。由于堿氧一浴脫膠新工藝中使用了雙氧水,雙氧水是強(qiáng)氧化劑,在氧化木質(zhì)素的同時,也一定程度的使纖維素發(fā)生氧化(但不會影響紡紗強(qiáng)力),氧化纖維素易溶于高溫強(qiáng)堿液中,在測量殘膠率時,這部分氧化纖維素將隨纖維上的殘余膠質(zhì)一起溶解于NaOH溶液中,造成殘膠率、木質(zhì)素測量值過高。在今后的實驗中,應(yīng)探索與新工藝相適應(yīng)的更科學(xué)、更精確的殘膠率、木質(zhì)素的測量方法。   H202質(zhì)量濃度低于10g/L時,對麻纖維的強(qiáng)力影響不大,此時, H202對纖維的作用比較溫和,纖維素所發(fā)生的變化主要是由纖維素I(天然存在的纖維素形式)轉(zhuǎn)化成纖維素Ⅱ,纖維素I與纖維素Ⅱ的主要區(qū)別在于其晶胞結(jié)構(gòu)中分子鏈的排列方向不同,纖維素Ⅱ為平行鏈結(jié)構(gòu),纖維素Ⅱ為反平行鏈結(jié)構(gòu),纖維素Ⅱ有較多方面擴(kuò)展的氫鍵,單胞細(xì)胞較緊密,能量最低,是最穩(wěn)定的纖維素多晶型物。H202也與木質(zhì)素發(fā)生反應(yīng),木質(zhì)素中的多種醚鍵受親核試劑OH一離子的作用而斷開,木質(zhì)素大分子降解而溶解于堿液中。本實驗中NaOH質(zhì)量濃度最大為5g/L,從而NaOH質(zhì)量濃度對黃麻強(qiáng)力影響不顯著,而H202的質(zhì)量濃度和穩(wěn)定劑的質(zhì)量濃度對纖維強(qiáng)力的影響則很大。   參考文獻(xiàn):   [1]姚穆,周錦芳,黃淑珍,等.紡織材料學(xué)[M].北京:中國紡織出版社,1990.80-88.   [2]浙江麻紡織廠黃麻紡紗手冊編寫組.黃麻紡紗手冊[M].北京:紡織工業(yè)出版社,1988.11-37   [3]姜繁昌,邵寬,周家諤.黃麻紡紗學(xué)[M],北京:紡織工業(yè)出版社,1985.10-13.   [4]錢章武,楊松年.黃麻與洋麻的脫膠和分級檢驗[M].北京:紡織工業(yè)出版社,1988.16-37,117-120.   [5]徐谷倉,染整織物短流程前處理[M],北京:中國紡織出版社,1999.22-25,213一219   [6]高潔、湯烈貴.纖維素科學(xué)[M].北京:科學(xué)出版社,1996.252-268.   [7]楊淑惠,植物纖維化學(xué)[M].北京:中國輕工業(yè)出版社,2001.121-124,142-148

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