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反滲透海水淡化技術(shù)的發(fā)展及延伸

時(shí)間:2006-11-27 15:02:00來源:wangsl

導(dǎo)語:?水是生命的源泉,是社會(huì)和經(jīng)濟(jì)發(fā)展的命脈,是人類寶貴的不可替代的自然資源。
l、前言   水是生命的源泉,是社會(huì)和經(jīng)濟(jì)發(fā)展的命脈,是人類寶貴的不可替代的自然資源。當(dāng)前缺水已成為世界性問題,成為制約社會(huì)進(jìn)步和經(jīng)濟(jì)發(fā)展的瓶頸,解決水資源的供需矛盾,對(duì)我國的可持續(xù)發(fā)展是非常迫切的和重要的。我國沿海地區(qū)僅占全國土地面積的15%,人口的40%,但創(chuàng)造著60%以上的社會(huì)總產(chǎn)值,和全國一樣,沿海城市,特別是北方地區(qū)以及島嶼的供水嚴(yán)重不足,形勢(shì)嚴(yán)峻。沿海地區(qū)有豐富的海水資源,用海水淡化技術(shù)向大海要淡水,滿足沿海城鎮(zhèn)和島嶼對(duì)淡水的需求或緊缺需求,是自古以來人們所夢(mèng)寐以求的,現(xiàn)在已變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)。反滲透海水淡化不僅技術(shù)上完全可行,而且在許分情況下是經(jīng)濟(jì)的。   2、反滲透的發(fā)展概況   海水淡化是從海水中獲取淡水的技術(shù)和過程。早在50年代,為解決“水的危機(jī)”,美國從52年起專設(shè)鹽水局,74年后轉(zhuǎn)為資源技術(shù)局,不斷推進(jìn)水資源和脫鹽的技術(shù)進(jìn)步,其中反滲透法海水淡化(SWRO)就是1953年據(jù)膜和海水界面有一純水層而提出的;73年日本通產(chǎn)省下設(shè)造水促進(jìn)中心,專門研究節(jié)能的脫鹽技術(shù),歐洲則在尤里卡等計(jì)劃下推動(dòng)海水淡化的發(fā)展,它們也都以膜法為重點(diǎn)。經(jīng)過近50年的研究、開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化,SWRO自70年代進(jìn)入海水淡化市場之后,發(fā)展十分迅速。RO用膜和組件已相當(dāng)成熟,組件脫鹽率可高達(dá) 99.5%以上,有約20年的經(jīng)驗(yàn)積累, SWRO工藝過程也逐漸成熟,近年來,功交換器和壓力交換器的開發(fā)成功使能量回收效率都高達(dá)90%以上[3],從而使SWRO的本體能耗在3kWh/m3淡水以下,成為從海水制取引用水最廉價(jià)的方法,進(jìn)一步增強(qiáng)了SWRO的競爭力。近幾年來,在國際海水淡化招標(biāo)中,SWRO以投資最低,能耗最省,成本最低,建造周期短等優(yōu)勢(shì)而屢屢中標(biāo)。SWRO所以能如此成功,與其在膜、組器、設(shè)備和工藝等方面的創(chuàng)新性開拓是分不開的。下面是著幾方面的簡要的發(fā)展概況:   3、反滲透的一些重大的創(chuàng)新進(jìn)展   3.1反滲透膜的進(jìn)步   在反滲透膜發(fā)展的歷史中,不對(duì)稱膜和復(fù)合股的研發(fā)是創(chuàng)新的兩個(gè)范例。   3.1.1 不對(duì)稱膜   Loeb和Sotrirajan于1960年制得了世界上第一高股鹽率,高通量,不對(duì)稱醋酸纖維素(CA)反滲透膜,其創(chuàng)新在于,以往的膜皆為均相致密膜(約0.lmrn厚),傳質(zhì)速度極底,無實(shí)用價(jià)值,而不對(duì)稱膜僅表皮層是致密的(約0.2m厚)就這一點(diǎn),是傳質(zhì)速度提高了近3個(gè)數(shù)量級(jí),表1給出了1968年研制的CA-CTA膜的性能。目前通用的CA反滲透膜多用于表面水處理,表2給出了其基本的膜性能。   3.1.1 復(fù)合膜   不對(duì)稱膜在高壓下中間過渡層有壓密現(xiàn)象,使水通量下降,為此在1963年提出了復(fù)合膜的概念,其創(chuàng)新點(diǎn)在子膜的脫鹽層和支撐層分別由優(yōu)選的材料來制備,如脫鹽層(約0.2m厚)是芳香族聚酰胺,支撐層是聚砜,這是膜的性能進(jìn)一步提高.   3.2 膜組器技術(shù)的不斷發(fā)展   反滲透膜組器技術(shù)的創(chuàng)新,伸膜的性能得以充分的發(fā)揮,這里特別提出的是中空纖維反滲透器和卷式反滲透元件。   3.2.1 中空纖維反滲透器 經(jīng)過多年的研究開發(fā),1970年美國DuPont公司推出B-9型苦咸水脫鹽用中空纖維反滲透器,作為重大化工進(jìn)展而獲得1971年美國化工學(xué)會(huì)獎(jiǎng)。其特點(diǎn)是:一支直徑4英寸的反滲透器可內(nèi)含90萬條φ084μm,φ142μm的中空纖維,表面積達(dá)150m2,在2.6MPa下苦咸水脫鹽可達(dá)8m3/d以上。   3.2.2卷式反滲透元件   同樣地,自1964年提出卷式元件概念,經(jīng)十多年的多次更新?lián)Q代,卷式元件也于1970年代中商品化,其構(gòu)思是數(shù)個(gè)膜對(duì)繞中心多孔產(chǎn)品水管卷起來,呈筒狀,其中,膜對(duì)是由兩張膜(脫鹽層向外)和置于中間的產(chǎn)水流道布組成,除靠中心多孔產(chǎn)品水管的一邊外,其他三邊都用粘合劑密封;使用時(shí),將其放入壓力容器中,這一構(gòu)型使膜片的使用和生產(chǎn)(特別是復(fù)合膜)得以急劇擴(kuò)展。   目前廣泛使用的組件就是上述的這兩種,中空纖維組件堆砌密度達(dá)10000m2/m3,卷式元件的達(dá)1000m2/m3,雖然后者堆砌密度低些,但對(duì)進(jìn)水預(yù)處理的要求不像中空纖維組件那么嚴(yán)。目前廣泛應(yīng)用的中空纖維組件有DuPont公司的芳族聚酸胺的(如B-10型6845TR,產(chǎn)水量約26m3/d)和日本東洋紡的三醋酸纖維素的(如HR8355,產(chǎn)水量約12m3/d)。卷式元件多由美、日的數(shù)家公司生產(chǎn)如美國的Filmtec和Hydranautics,日本的Nitto和Toray等,現(xiàn)多用復(fù)合膜制作,且以直徑為 8英寸的居多(一般產(chǎn)水量約20m3/d)。   3.3關(guān)鍵設(shè)備的不斷改進(jìn)   與此同時(shí),膜脫鹽用的關(guān)鍵設(shè)備,如高壓泵和能量回收裝置也得到快速的發(fā)展。除高壓泵的品種和型號(hào)不斷增多,容量不斷增大,以及效率不斷提高之外,特別應(yīng)提及的是能量回收裝置,反滲透海水淡化所以能成為有競爭力的過程,能量回收裝置的作用功不可沒。   第一代能量回收裝置是與高壓泵電機(jī)主軸相連的渦輪機(jī),用脫鹽后的高壓濃海水沖擊來回收能量,效率約50%;第二代產(chǎn)品是水力渦輪增壓器,其優(yōu)點(diǎn)是不必與泵的主軸相連,安裝方面,效率也在50%左右;第三代產(chǎn)品為功或壓力交換器,互接將壓力由濃海水傳給新進(jìn)的海水,效率大于90%,這樣反滲透海水淡化的本體耗電降到3kwh/m3以上。   3.4工藝過程的持續(xù)開發(fā)   據(jù)反滲透膜和組器技術(shù)的進(jìn)步,SWRO工藝也不斷地發(fā)展,主要工藝過程如下:   3.4.1二級(jí)海水淡化工藝1970年代商用RO膜脫鹽率僅在95一98%時(shí),為了從海水中制取飲用水而采用此工藝,第一級(jí)的產(chǎn)水(約2000mg/L),再經(jīng)第二級(jí)進(jìn)一步淡化為飲用水,第二級(jí)的濃水返回第一級(jí)作為部分進(jìn)水,顯然該過程能耗是高的,約10kwh/rn3以上。   3.4.2一級(jí)海水淡化工藝1970年代末,特別是1980年代中期以后,RO膜的脫鹽率達(dá)99.2%以上,這為一級(jí)SWRO創(chuàng)造了條件。海水經(jīng)一級(jí) RO后,產(chǎn)水即為飲用水(300- 400mg/1),水回收率30—35%。   3.4.3高壓一級(jí)海水淡化工藝這是近年來,為了進(jìn)一步提高回收率而提出的新工藝之一。通常一級(jí)SWRO的操作壓力在5.5MPa,而若提高到8.4 MPa下操作,則可達(dá)60%的回收率,這樣海水預(yù)處理省了,試劑用量少了,能耗也低了,新建的SWRO廠可采用該工藝   3.4.4高效兩段法這也是提高回收率的新工藝,這是一級(jí)兩段工藝的改進(jìn),在兩段間設(shè)增壓部分,第一段的濃海水經(jīng)增壓和最終的能量回收部分相結(jié)合進(jìn)入第二段,這也可使回收率達(dá)60%。該工藝不僅適合于新建的研件SWRO廠,且可將以前的一級(jí)SWRO廠增設(shè)第二段,變其產(chǎn)量增加一半。   另外沙特海水轉(zhuǎn)化公司的研發(fā)中心提出納濾(NF)-RO)一蒸餾的新工藝;也有人提出利用深海的靜壓力進(jìn)行SWRO淡化,相似地,上海一環(huán)境公司提出用人造水柱的靜壓力進(jìn)行SWRO淡化等。   4. SWRO技術(shù)的延伸   4.1 RO脫鹽技術(shù)   除SWRO淡化,解決沿海地區(qū)和島嶼用水緊張狀況之外,RO廣泛用于苦咸水淡化以及純水和超純水的制備,并成為最經(jīng)濟(jì)的工藝過程。其中,純水和超純水的制備約占RO市場的70—80%,涉及電子、電力、化工、石化、醫(yī)藥、飲料、食品、冶金等各行業(yè);苦咸水淡化將在西部大開發(fā)中進(jìn)一步發(fā)揮作用。   4.2 RO預(yù)濃縮技術(shù)   在膜下游獲得淡水的同時(shí),上游料液被濃縮,由于滲透壓的限制,將無機(jī)鹽和小分子物質(zhì)濃縮到10%左右是經(jīng)濟(jì)的,這已在化工、醫(yī)藥、食品和中草藥等領(lǐng)域得以應(yīng)用,在環(huán)保方面,RO也用于電鍍、礦山、放射、垃圾滲濾等廢水的濃縮處理,水回用或達(dá)標(biāo)排放。   4.3 RO集成工藝   RO膜過程有其特點(diǎn)也有其限度和使用要求,為了發(fā)揮RO的優(yōu)勢(shì),采用集成膜過程是十分重要的。如上述的純水和超純水制備、物料的濃縮、海水的全利用等基本上都是RO與其他技術(shù)集成的。RO發(fā)揮了其脫鹽和預(yù)濃縮的作用。   4.4 納濾(NF)   納濾膜和工藝都是在RO膜和工藝研發(fā)的基礎(chǔ)上形成的,NF膜的孔徑在納米級(jí),其對(duì)單價(jià)鹽類易透過,而對(duì)多價(jià)鹽和分子量1000以下的物質(zhì)截留率很高,這一特點(diǎn),決定了其在飲用水凈化、水軟化及生物、醫(yī)藥、化工等行業(yè)的分離、凈化和濃縮中的廣泛應(yīng)用,成為改造傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝,開發(fā)新工藝過程方面的一項(xiàng)重要技術(shù)。圖13—-15是幾個(gè)納濾應(yīng)用的流程示意(略)。   5、海水淡化的技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)   海水淡化的技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)是正確把握技術(shù)方案的重要環(huán)節(jié)之一,在大多數(shù)情況下是決定性的。該評(píng)價(jià)是在統(tǒng)一可比的條件下,對(duì)各方案進(jìn)行綜合分析,既考慮技術(shù)上的先進(jìn)、高效、可靠性、安全、簡便和靈活等,又要考慮經(jīng)濟(jì)上的節(jié)能降耗、投資省、成本低、人工少等,還應(yīng)考慮環(huán)境因素,如是否有三廢和處理措施及對(duì)環(huán)境的影響等。   嚴(yán)格按照技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)的原則、標(biāo)準(zhǔn)和方法,遵循評(píng)價(jià)采用的各個(gè)步驟,在技術(shù)經(jīng)濟(jì)綜合分析的基礎(chǔ)上,確定各方案的優(yōu)劣并提出取舍意見。下面僅給出近幾年國際招標(biāo)和咨詢的一個(gè)海水淡化工程的例子。   6、結(jié)語   40多年來,RO從一個(gè)概念,至實(shí)驗(yàn)室最終成為目前股鹽技術(shù)中的姣姣者,是大量創(chuàng)新的思維,創(chuàng)新的技術(shù)編織而成的結(jié)果。RO技術(shù)可認(rèn)為已接近發(fā)展的頂峰期,但仍有相當(dāng)大的余地可進(jìn)一步發(fā)展,特別是集成工藝方面,將是RO更大發(fā)揮優(yōu)勢(shì)的主要方向。

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