1、前言 我廠是江西省氯堿行業(yè)大廠，1997年引進(jìn)日本旭硝子公司的離子膜燒堿生產(chǎn)裝置，使企業(yè)的生產(chǎn)規(guī)模和產(chǎn)品結(jié)構(gòu)發(fā)生了質(zhì)的變化。 　在該裝置中，從鹽水的精制到淡鹽水回收共采用了四套pH調(diào)節(jié)和2套ORP調(diào)節(jié)，全部采用在線閉環(huán)控制。這里著重談?wù)勗诨厥盏}水工序中，用于檢測(cè)脫氯前淡鹽水pH值的測(cè)量電極在使用中遇到的一些問(wèn)題和解決的辦法。 　　 　2、問(wèn)題提出 　回收淡鹽水工序的工藝過(guò)程是將電解后的淡鹽水送到脫氯塔脫氯并中和，再加亞硫酸鈉進(jìn)一步除去游離氯后，送回化鹽工序再利用。由此可見(jiàn)，對(duì)淡鹽水脫氯前后pH值的檢測(cè)非常重要，是工藝控制的關(guān)鍵參數(shù)。 　　 　在生產(chǎn)中，我們注意到位號(hào)為A-3401的pH計(jì)故障率高、分析誤差大、電極壽命短，一支電極最多只能使用兩個(gè)月，pH檢測(cè)系統(tǒng)是日方提供的橫河電機(jī)株式會(huì)社產(chǎn)品。在該測(cè)量點(diǎn)連續(xù)損壞幾支電極后，引起了我們的高度重視，通過(guò)觀察分析我們認(rèn)為造成該測(cè)量點(diǎn)電極壽命短的具體原因有以下幾個(gè)方面： 　　 　（1） A-3401的檢測(cè)對(duì)象是電解后的淡鹽水，介質(zhì)中殘留有大量游離氯，由此而來(lái)而產(chǎn)生的次氯酸根對(duì)測(cè)量電極的電位影響很大。 ?。?） 工藝中對(duì)該點(diǎn)的pH值控制較低，pH值一般在1.9左右，處于pH測(cè)量的非線性階段。 ?。?） 檢測(cè)點(diǎn)離泵出口較近，壓力波動(dòng)大，影響pH電極電位的正常建立，當(dāng)電極內(nèi)壓低于介質(zhì)壓力時(shí)，易造成反滲透。 　（4） 介質(zhì)溫度較高，一般在80C左右，加快了次氯酸對(duì)電極液絡(luò)部陶瓷芯的腐蝕，致使陶瓷芯逐漸脫落，形成反滲透，導(dǎo)致參比電極污染，電極報(bào)廢。 　　 　3、解決方法 　針對(duì)以上問(wèn)題，我查閱了一些資料，也接觸了一些生產(chǎn)廠家，獲取了信息，開(kāi)拓了視野，決定試用梅特勒-托利多的465-90雙鹽橋型復(fù)合電極，這是該公司為化工在線檢測(cè)對(duì)電極有害介質(zhì)而專(zhuān)門(mén)設(shè)計(jì)的，其技術(shù)指標(biāo)為： 　pH值范圍：0～14 　溫度范圍：0～130C 　壓力范圍：0～6Bar（加壓型護(hù)套內(nèi)） 　液絡(luò)部：三個(gè)陶瓷芯 　內(nèi)參比部分：銀/氯化銀 　外參比部分：雙鹽橋，Viscolyt電解液 　 　結(jié)構(gòu)特點(diǎn)： 　 （1） 外參比部分采用了雙鹽橋結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)既不影響測(cè)量電極的電位，有能阻斷和隔離游離氯對(duì)參比電極的干擾，電極內(nèi)外鹽橋處于同一壓力之下，即使外鹽橋遭到污染，也很難反滲到內(nèi)鹽橋中，可以有效地保護(hù)參比系統(tǒng)不受污染，從而保證了測(cè)量的精度與穩(wěn)定，延長(zhǎng)了電極的壽命。 　 （2） 其液絡(luò)陶瓷芯結(jié)構(gòu)特別，不易脫落，允許電極在大壓差下使用，一般推薦值為2Bar，電極內(nèi)壓在高于待測(cè)介質(zhì)2Bar的壓力下使用，其二次鹽橋溶液的消耗也非常小（年消耗少于200ml），約為原橫河電極的1/4。因此，我們?cè)趹?yīng)用中，可以盡可能地提高電極內(nèi)壓來(lái)避免反滲透，而不必?fù)?dān)心電解液消耗過(guò)快。 　（3） 電極施壓方式靈活，既可用干燥的壓縮空氣施壓，也可用廠家提供的氣筒施壓，電極護(hù)套氣密性很好，加壓一次一般可保持一個(gè)月以上，維護(hù)十分方便。 　　 　4、討論 　眾所周知，pH計(jì)的在線應(yīng)用關(guān)鍵在pH電極，瑞士梅特勒-托利多公司生產(chǎn)的雙鹽橋電極確有獨(dú)到之處，我廠采用后克服了次氯酸根對(duì)電極的干擾，取得了比較理想的效果。原來(lái)在該檢測(cè)點(diǎn)，一支電極通常只能用一、兩個(gè)月，換用465-90型雙鹽橋電極后壽命一般能達(dá)到一年，而且性能穩(wěn)定、精度高、重復(fù)性好、維護(hù)量小，在使用數(shù)月后用緩沖液檢測(cè)，誤差小于0.02個(gè)pH，生產(chǎn)車(chē)間非常滿意。