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稀土氧化物在功能陶瓷的應(yīng)用

時(shí)間:2006-08-14 10:21:00來(lái)源:wangsl

導(dǎo)語(yǔ):?壓電陶瓷、AIN陶瓷、導(dǎo)電陶瓷、ZrO2氧敏陶瓷、微波介質(zhì)陶瓷等都是應(yīng)用廣泛的功能陶瓷。
 1. 引言   壓電陶瓷、AIN陶瓷、導(dǎo)電陶瓷、ZrO2氧敏陶瓷、微波介質(zhì)陶瓷等都是應(yīng)用廣泛的功能陶瓷[1],它們?cè)诂F(xiàn)代科學(xué)技術(shù)和國(guó)民經(jīng)濟(jì)中具有特別重要的地位。為了滿足應(yīng)用的要求,需要制備出符合各種性能要求的功能陶瓷,常用的行之有效的方法是摻雜改性,常見(jiàn)的添加物是稀土氧化物。到20世紀(jì)70年代,稀土氧化物在陶瓷材料中總的用量達(dá)70噸/年,占國(guó)內(nèi)稀土氧化物生產(chǎn)總量的2-3%[2]。   目前,稀土氧化物在陶瓷領(lǐng)域中主要用于功能陶瓷、結(jié)構(gòu)陶瓷、普通陶瓷和陶瓷顏料等。姚麗等[3]綜述了稀土氧物在陶瓷坯釉料、陶瓷顏料、陶瓷金水、結(jié)構(gòu)陶瓷(Si3N4)中的應(yīng)用。許崇海等[3]綜述了稀土氧化物在ZrO2系、Al2O3系、SiC系、TiB2系陶瓷材料等結(jié)構(gòu)陶瓷材料中的應(yīng)用。黃新友等[4]綜述了稀化物在(Ba,Sr)TiO3基陶瓷材料的應(yīng)用。關(guān)于稀土氧化物在壓電陶瓷、導(dǎo)電陶瓷、僅AIN陶瓷、ZrO2氧敏陶瓷、微波介質(zhì)陶瓷等功能陶瓷中的應(yīng)用綜述還未見(jiàn)報(bào)道,本文對(duì)這些功能陶瓷中稀土氧化物的用和研究現(xiàn)狀進(jìn)行了概述,再現(xiàn)稀土氧化物在這些功能陶瓷中的摻雜改性情況,為稀土氧化物的應(yīng)用指明了方向。 2稀土氧化物在功能陶瓷中的應(yīng)用 2.1 在AIN陶瓷中的應(yīng)用   人們確信AIN作為高導(dǎo)熱材料具有巨大的潛力[1],由于AIN陶瓷有一系列優(yōu)異性能,其導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)25W·m-1·K-1,比Al2O3陶瓷約高8-10倍,而且它的體積電阻率、擊穿強(qiáng)度和介電損耗待性能可與Al2O3瓷媲美,它是很有前途的基板材料,AIN是共價(jià)鍵性強(qiáng)而又難以燒結(jié)的物質(zhì),也容易混雜氧等雜質(zhì)。因此,添加高純度微粒子Y2O3和CaO等添加劑,可以獲得致密的和高導(dǎo)熱率的陶瓷材料[5],在1800℃燒結(jié)時(shí),約添加1wt%和Y2O3和CaO便可以基本上達(dá)到理論密度,Y2O3和CaO對(duì)AIN的致密化和高導(dǎo)熱化都是有效的添加物。實(shí)際上,己有文獻(xiàn)報(bào)道了[6]除Y2O3和CaO外,其它的稀土氧化物(La-Dy)和堿土金屬(Ba,Sr)氧化物都能促進(jìn)陶瓷的致密化和導(dǎo)熱化。 2.2 在ZrO2氧傳感器陶瓷中的應(yīng)用[6]   在ZrO2中摻雜Y2O3、CaO制成的陶瓷具有高的氧離子導(dǎo)電性,它廣泛用作氧傳感器等器件。在制備抗敏感的ZrO2陶瓷中,Y2O3摻雜量為8mol%而CeO2摻雜量大于13mol%,而且在一定添加物濃度下獲得的氧離子導(dǎo)電率最大。Y2O3摻雜所得ZrO2陶瓷導(dǎo)電率提高的原因是由于Y2O3固溶在ZrO2中,生成下式所示的氧空位,即Y2O3→2Y2r’+3O’’o+2V’’o 2.3 在壓電陶瓷材料中的應(yīng)用   壓電陶瓷材料制作的壓電元器件已獲得廣泛的應(yīng)用,如壓電馬達(dá)、微位移器、醫(yī)療診斷、通訊、傳感器等。應(yīng)用較普遍的壓電陶瓷材料是鋯鈦酸鉛(PZT)壓電陶瓷及其三元系壓電陶瓷、鈦酸鉛壓電陶瓷。稀土氧化物L(fēng)a2O3、Nd2O3是典型的施主摻雜物[6、7],它們的摻雜使得PZT或多元系壓電陶瓷的介電常數(shù)升高、機(jī)電耦合系數(shù)增大,頻率常數(shù)降低、機(jī)械品質(zhì)因數(shù)減少、老化率減小。此外,利用稀土元素和其它離子組成復(fù)合鈣鈦礦氧化物與PZT形成三元系壓電陶瓷,典型的有(Na1/2 La1/2)TiO3-PZT、(Na1/2 Ce1/2)TiO3-PZT、Pb(Me1/2Nb1/2)O3(Me=In、Y和稀土元素)-PZT、(Na1/2Nd1/2)TiO3-PZT[7、8]。   由于鈦酸鉛(PT)陶瓷介電常數(shù)小、晶體結(jié)構(gòu)的各向異性大(Kt/Kp(厚度方向機(jī)電耦合系數(shù)與徑向機(jī)電耦合系數(shù)之比))、居里溫度高等,它是一種很引人注目而且很有用的材料,它廣泛用于制作高溫、高頻下使用的換能器[7],用PbTiO3陶瓷可以制作零溫度系數(shù)的聲表面波材料[8]。 實(shí)驗(yàn)表明[9],提高Kt/Kp最有效的改性物是Sm3+t Ca2+,典型的優(yōu)良配方為:(Pb1-1.5xRex)(Ti1-yMny)O3(其中稀土元素Re為L(zhǎng)a、Pr、Sm或Gd)。同時(shí)文獻(xiàn)[7]還介紹了X=0.08y=0.02時(shí)Re的種類對(duì)Kt/Kp的影響,從中可知,總的趨勢(shì)是Kt/Kp,隨著離子半徑的減小而增大,但Sm可反常地提高Kt/Kp。有關(guān)資料研究了用Sm或Gd+Nd(平均半徑與Sm相同)取代PbTiO3中的Pb置換量在6-14mol范圍的改性PbTiO3陶瓷的機(jī)電性能,10mol%的Sm改性的PbTiO3陶瓷的機(jī)電耦合系數(shù)Kt/Kp值最大,即使Gd+Nd添加劑與Sm半徑非常接近,但Kt/Kp對(duì)不象摻雜Sm變化那么大。 2.4在透明陶瓷中的應(yīng)用   接鑭的鋯鈦酸鉛陶瓷(PLZT)是一種透明鐵電電光陶瓷,日本已把PLZT透明鐵電陶瓷薄膜列入40項(xiàng)重大研究課題之一,預(yù)測(cè)21世紀(jì)后將作為電光器件進(jìn)入商業(yè)性應(yīng)用[10],它可以廣泛應(yīng)用于閃光護(hù)光鏡、濾色器、顯示器、圖像貯存、薄膜光學(xué)開(kāi)頭等[11]。把含有10mol%ThO2的Y2O3在氫氣中于2100℃燒結(jié)6hr,制成了透光性很好的Y2O3透明陶瓷,它在紅外裝置、高溫實(shí)驗(yàn)用裝置及電子元件等方面均有多種用途[12],如用于紅外線制導(dǎo)導(dǎo)彈的窗口和整流罩、人線罩、微波基板、紅外透鏡、紅外發(fā)生器管及其它高溫窗口等。另外加Nd的Y2O3系透明陶瓷還可作為激光元件。 2.5在微波介質(zhì)材料中的應(yīng)用   微波介質(zhì)陶瓷作為諧振器、濾波器、振蕩器、移相器等微波元器件的關(guān)鍵材料,在移動(dòng)通訊、衛(wèi)星通訊及GPS(全球衛(wèi)星定位系統(tǒng))中有著十分重要的應(yīng)用[13]。據(jù)報(bào)道[14],在Ba(Zn1/2Nb2/3O3(BZN))陶瓷中加入La2O3后Q值達(dá)到18000(在5GHZ),實(shí)驗(yàn)表明,La3+的加入使瓷體體積密度增加、晶粒尺寸明顯增大,因而導(dǎo)致Q值增加,當(dāng)La2O3加入大量大于0.01mol%時(shí),體積密度和晶粒尺寸不再增加,而Q值下降,用電子探針檢查分析,發(fā)現(xiàn)La3+聚集在晶界上形成異相。卞建江等[15]研究了Ce4+摻雜改性(Pb0.45Ca0.25)(Fe1/2Nb1/2)O3(PCFN)陶瓷,得到了綜合微波介電性能優(yōu)良的微波陶瓷材料。   微波介質(zhì)陶瓷的性能在很大程度上決定了所制成的元器乃至系統(tǒng)的尺寸與性能極限[14],一般要求有高介電常數(shù)ε,低介電損耗tanδ高Q值與近零溫度系數(shù)τf,陳湘明等[13]突破鈣鈦礦與類鈣鈦礦結(jié)構(gòu)以及順電體的框架,研究了BaO-Nd2O3-TiO3-Ta2O5鎢青銅新體系,已在不降低介電常數(shù)的前提下實(shí)現(xiàn)了Ba4Nd2Ti4Ta6O3與Ba5NdTi3Ta7O30基陶瓷的近零溫度系數(shù)τf;,將有力促進(jìn)移動(dòng)通訊與衛(wèi)星通訊的進(jìn)一步小型化。 2.6在導(dǎo)電陶瓷中的應(yīng)用[11,14]   稀土鉻酸鹽屬于ABO3鈣鈦礦結(jié)構(gòu),是典型的離子晶體結(jié)構(gòu)之一,具有十分良好的導(dǎo)電性能,同時(shí)具有熔點(diǎn)高,抗熱震性好的特點(diǎn),是純粹的電子導(dǎo)電體,廣泛用作發(fā)熱體和高溫電極材料。文獻(xiàn)中列出了稀土元素的原子序數(shù)與稀土鉻酸鹽陶瓷的導(dǎo)電率的關(guān)系,隨著稀土元素原子序數(shù)的增加稀土鉻酸鹽陶瓷的電導(dǎo)率逐漸減小。   超導(dǎo)陶瓷是最新發(fā)展起來(lái)的超導(dǎo)材料,目前大部分超導(dǎo)陶瓷均為稀土元素組成的化合物,如YBa2Cu3O7-8,La1.8Sr0.2CuO4,對(duì)Y-Ba-Cu-O系用元素置換法探討新的高Tc超導(dǎo)陶瓷的工作進(jìn)行得很廣泛,主要以新元素代替Ba和Y的位置,這些元素有Sc、La、Pr、Sm、Dy、Yb、Lu等,它們?nèi)〈慕Y(jié)果使Y-Ba-Cu-0系的零電阻溫度大多在85K以上,最高94K左右。它們可以廣泛用于電力系統(tǒng)、交通運(yùn)輸、選礦和探礦、環(huán)保和醫(yī)藥等方面,具有很廣闊的市場(chǎng)應(yīng)用前景。 3 結(jié) 論   通過(guò)對(duì)稀土氧化化物在壓電陶瓷、導(dǎo)電陶瓷、AIN陶瓷、ZrO2氧敏陶瓷、微波介質(zhì)陶瓷等功能陶瓷中的應(yīng)用綜述,得到如下結(jié)論:   (1)稀土氧化物在功能陶瓷中的摻雜改性有廣泛的應(yīng)用,并起著重要的作用。  ?。?)有必要大力研究稀土氧化物在功能陶瓷中的應(yīng)用,擴(kuò)大稀土氧化物的應(yīng)用范圍,并探討其作用機(jī)理,為開(kāi)發(fā)出符合高新技術(shù)要求的各種各樣的功能陶瓷作出貢獻(xiàn)。 參考文獻(xiàn)   [1]范???等.硅酸鹽通報(bào),1995,No4:29-36   [2]姚麗 等. 硅酸鹽通報(bào),1995,No2:41-44   [3]許崇海 等.硅酸鹽通報(bào),1998,No3:64-68   [4]黃新友等.現(xiàn)代技術(shù)陶瓷,2001,No1   [5]朱翠英. 電子陶瓷譯叢,1989,No.2:15-19   [6]李世普. 特種陶瓷工藝學(xué),武漢工業(yè)大學(xué)出社,1990   [7]張沖霖 等.壓電材料與器件物理,山東科學(xué)技術(shù)出版社,1997   [8][日]田中哲郎 等.陳俊彥等譯,壓電陶瓷材料,科學(xué)出版社,1982   [9][日]工業(yè)調(diào)查會(huì)編輯部.陳俊彥譯.最新精細(xì)陶瓷技術(shù),中國(guó)建筑工業(yè)出版社,1988   [10]祝炳和.第三次全國(guó)功能陶瓷學(xué)術(shù)會(huì)議論文集,1990:5-16   [11]A.J.Moulson等著.李世普譯.電子陶瓷,武漢工業(yè)大學(xué)出版社,1993.10   [12]徐政等編著.現(xiàn)代功能陶瓷,國(guó)防工業(yè)出版社,1998.9   [13]陳湘明等.第十一屆全國(guó)高技術(shù)陶瓷學(xué)術(shù)年會(huì)論文集,材料導(dǎo)報(bào)專輯,杭州 2000.10:214   [14]徐延獻(xiàn)等編著.電子陶瓷材料,天津大學(xué)出版社,1993   [15]卞建紅等.第十一屆全國(guó)高技術(shù)陶瓷學(xué)術(shù)年會(huì)論文集,材料導(dǎo)報(bào)專輯,2000.10:155-157  

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